химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

ИНГ = 2КГ + 2СгГ3 -f ЗГ2 -f 7Н20

Обладающая очень сильным окислительным действием смесь равных объемов насыщенного на холоду раствора К2СГ2О7 и концентрированной H2S04 («хромовая смесь») применяется в лабораториях для мытья химической посуды.32-35

При взаимодействии Сг03 и газообразного хлористого водорода образуется хлористый хромил (СгОгСЬ), представляющий собой красно-бурую жидкость. Соединения типа Э02С12 (при обычных уеловиях твердые) известны также для Мо и W. С водой все они взаимодействуют по схеме

Э02С12 + 2Н20 Э02(ОН)2 + 2НС1

В случае хрома равновесие практически нацело смещено -вправо, т. е. хлористый хромил (подобно S02C12) является типичным хлорангидри-дом. Производные Мо и W гидролнзованы значительно меньше, что указывает на наличие у молибденовой и вольфрамовой кислот заметно выраженной амфотерности. В противоположность своим аналогам хлористый хромил является сильным окислителем. 36-54

Как уже отмечалось, из производных Сг, Мо и W в низших валентностях практически важнее других соединения трехвалентного хрома. Окись хрома (Сг203) легко образуется при накаливании порошка металлического хрома на воздухе:

4Cr + 302 = 2Cr203 -f 540 ккал

Она представляет собой очень тугоплавкое темно-зеленое вещество, нерастворимое не только в воде, но и в кислотах. Благодаря своей интенсивной окраске и большой устойчивости к атмосферным влияниям окись хрома служит прекрасным материалом для изготовления масляных красок («хромовая зелень»).55-56

Как Сг203, так и отвечающие ей соли обычно получают не из металла, а путем восстановления производных шестивалентного хрома, например, по реакции

К2Сг207 4 3S02 4 H2S04 = K2S04 4 Cr2(S04)3 4 H20

Из солей окиси хрома (с катионом Сг3+) наиболее интересны хромовые квасцы,— темно-фиолетовое кристаллическое соединение состава K2S04.Cr2(S04)3 . 24H20.

Действием NH4OH на раствор Cr2(S04)3 может быть получен серосниий осадок малорастворимого в воде гидрата окиси хрома [Сг(ОН)3].

Последний имеет ясно выраженный амфотерный характер. С кислотами он дает соли окиси хрома, а при действии сильных щелочей —

соли хромистой кислоты [НСг02, т. е. Сг(ОН)3 — Н20] с анионом Сг02,

называемые хромитами. Например: ^

Сг(ОН)3 -f ЗНС1 = СгС13 4 ЗН2(Э Сг(ОН)3 4 КОН = KCr02 -f 2Н20

Таким образом, для растворенной части гидроокиси хрома одновременно имеют место следующие равновесия:

Сг"'430Н' Сг(0Н)3=Н3Сг03 НСг024Н20 ч=± Н'4Сг0^4-Н20

При добавлении кислот (Н~) эти равновесия смещаются влево, при добавлении щелочей (ОН') —вправо.

Сама по себе электролитическая диссоциация Сг(ОН)3 и по тому и по другому направлению невелика, так как и основные, и особенно кислотные свойства гидроокиси хрома выражены довольно слабо. Поэтому соли трехвалентного хрома подвергаются в растворах значительному гидролизу, а растворимые хромиты при отсутствии достаточного избытка щелочи гидролнзованы практически нацело. Примером нерастворимого в воде хромита может служить природный хромистый железняк [Fe(Cr02)2lЕсли в кислой среде производные шестивалентного хрома легко восстанавливаются до наиболее устойчивых при этих условиях солей Сг3+, то в щелочной среде производные трехвалентного хрома довольно легко окисляются до хроматов свободными галоидами, перекисью водорода и т. д., например, по реакциям

2КСг02 + ЗВг2 + 8КОН = бКВг + 2К2Сг04 + 4Н20

Cr2(S04)3 -f 3H202 + lONaOH = 3Na2S04 + 2Na2Cr04 -f 8H20

Однако под действием кислорода воздуха окисление не идет.57-69

При сопоставлении свойств серы и элементов обеих следующих за ней подгрупп наблюдается соответствие основных данных опыта учению об электронных аналогах: в производных высшей валентности аналогня серы с элементами подгруппы хрома выражена сильнее, чем с селеном и теллуром; напротив, в соединениях низших валентностей имеет место аналогня по ряду S—Se—Те, тогда как члены подгруппы хрома теряют сходство с серой.

Действительно, кислоты Н2Э04 характерны для всех рассматриваемых элементов, но закономерное уменьшение их силы наблюдается лишь по ряду S—-Сг—Mo—W (тогда как селеновая кислота по силе почти равна серной). Характерные для серы и членов подгруппы хрома соединения типа Э02С12 у селена и теллура не существуют.

С другой стороны, характерные для S, Se и Те водородные соединения ЭН2 не имеют себе подобных в подгруппе хрома. Точно так же сходны у S, Se и Те окислы Э02 и производные от них кислоты Н2ЭОз, тогда как для элементов подгруппы хрома соответствующие окислы малохарактерны (и имеют скорее основные свойства).

Дополнения

1) Хром был открыт в 1797 г., Мо — в 1778 г., W — в 1781 г. По всем трем элементам имеются монографии. *

2) Природный хром состоит из изотопов с массовыми числами 50 (4,3%), 52 (83,8%, 53 (9,5%), 54 (2,4%), молибден — из изотопов 92 (15,9%), 94 (9,1%), 95 (15,7%), 96 (16,5%), 97 (9,5%), 98 (23,7%). 100 (9,6%), а вольфрам — из изотопов 180 (0,1%), 182 (26,4%), 183 (14,4%), 184 (30,7%), 186 (28,4%).

3) Электронное строение атомов Сг (3ds4s) и Mo (4d55s) соответствует их потенциально

страница 228
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
royal flame vision 23 led fx
flo 80-50 заправочный объем
giorgio collection art 8150
siemens rdf600т

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)