пл, 36 °С).

Вместе с тем для гидроокиси TeF$OH, которую можно рассматривать и как отвечающее катиону TeF* основание, известны соединения, по своему составу формально являющиеся солями этого катиона — TeFsS03F, TeFsHS04 и (TeF5')2S04. Получен также оксофторид состава Te302Fi4.

47) Аналогичную пептафтортеллуровон кислоту селена — HOSeFs лучше всего получать взаимодействием Se02F2 с KHF2 и избытком HS03F. Она представляет собой бесцветные летучие кристаллы (т. пл. 38, т. кнп. 44 °С), разъедающие стекло и металл, а из NaCl выделяющие хлор.

48) Трех окись теллура может быть получена обезвоживанием теллуровой кислоты при 300—350 °С. Образующаяся при этом желтая Те03 аморфна и крайне малорастворима в холодной воде (примерно 0,5 г/л). Соляную кислоту Те03 окисляет лишь при нагревании (в отличие от Se03).

49) Длительным выдерживанием Те03 при 406 °С был получен светло-желтый окисел состава Te2Os, переходящий в Те02 лишь при 485 °С. Он плохо растворим в воде, но хорошо растворяется в крепком растворе КОН. Данные магнитного исследования говорят за то, что этот окисел является производным пятивалентного теллура.

50) Взаимодействием эквимолярных количеств HSe03Cl и 100%-ной Н202 при —40°С была получена мононадселеновая кислота — H2SeOs. Около —Ю"С она представляет собой твердое белое вещество, прн нагревании до комнатной температуры разлагающееся с отщеплением 02. Ее натриевая соль образуется при осторожной централизации интенсивно охлаждаемого 40%-иого раствора H2Se04 посредством твердой Na202. Попытка синтеза H2Se208 успехом не увенчалась. Имеется также указание на возможность получения надесленнстой кислоты—(HO)2Scrv (02) (взаимодействием тщательно измельченной SeO? с 100%-ной Н202 при 0°С).

51) Добавлением спирта к водным растворам теллура тов. содержащим также крепкую Н202, могут быть выделены кристаллические иадтеллураты типа КгНДеО? или КгН4ТеОа. Соли эти являются производными неизвестных в свободном состоянии и а д т с л л у р о в ы х кислот Н6Те07 нли Н6ТеОа, которые производятся от ортотеллуровой кислоты замещением в ней части гидрокенлов на перекненые группировки ООН. Разбавленные растворы таких кислот могут быть получены ионным обменом солен на кислой с моле. При попытке концентрирования они разлагаются с отщеплением кислорода.

т

§ 5. Подгруппа хрома. ПсУ содержанию в земной коре хроМ (6 - Ю-3 %), молибден (3-10~4 %) и вольфрам (6-10~4 % ) относятся *к довольно распространенным элементам. Встречаются они исключительно в виде соединений.1-4

Основной рудой хрома является природный хромистый железняк (FeO • Cr203). Из молибденовых руд наиболее важен минерал молибденит (M0S2), из руд вольфрама — минералы вольфрамит (xFeW04-*/MnW04) и шеелит (CaW04).5Ђ

Для получения элементарного хрома удобно исходить из смеси его окиси (СГ2О3) с порошком алюминия. Начинающаяся при нагревании

Растворимость МоОэ и \V03 в воде очень мала, но в щелочах они растворяются с образованием солей молибденовой и вольфрамовой кислот. Последние в свободном состоянии представляют собой почти нерастворимые порошки белого (Н2М0О4) или желтого (H2\V04) цвета. При нагревании обе кислоты легко отщепляют воду и переходят в соответствующие трехокиси.27

2+

По ряду Сг—Mo—W сила кислот Н2Э04 уменьшается. Большинство их солей малорастворимо в воде. Из производных чаще встречающихся металлов хорошо растворимы: х р о м а т ы — лишь Na+, К+, Mg:

вольфрам аты —

и

Са2+, молибдаты

только Na+ и К+- Хромовокислые соли окрашены, как правило, в светло-желтый цвет иона

Сг04 , молибденово- и вольфрамовокислые — бесцветны.

Рис. VII1-34- Растворимость хроматов и бихро-матов (моль/л Н20).

Кроме кислот типа Н2Э04 для хрома и его аналогов существуют также отвечающие общей формуле Н2Э2О7 и по строению аналогичные пиросерной кислоте. Наибольшее значение из них имеет двухромовая кислота — Н2СГ2О7. Сама она известна только в растворе, но ее соли (двухромовокислые, или бихроматы), К2Сг207 («хромпик») и Na2Cr207-2H20 — особенно, являются наиболее обычными хромовыми препаратами и исходными продуктами для получения остальных соединений этого элемента.28-31

Подобно самому иону Сг2ОГ» большинство бихроматов имеет красно-оранжевую окраску. Растворимость их в общем выше, чем соответ-Данные для солей натрия и калия приведены на

ствующих хроматов рис. VIII-34.

Растворы бихроматов показывают кислую реакцию, обусловленную тем, что ион Сг207' реагирует с водой по схеме

НгО + СггО'/ 2НСг0'4 2Н* + 2СгО?

Как видно из уравнения, прибавление к раствору кислот (ионов Н) должно смещать равновесие влево, а прибавление щелочей (ионов ОН')—вправо. В соответствии с этим из бихроматов легко получить хроматы, и наоборот, например по реакциям

К2Сг207 -f 2КОН = 2К2Сг04 + Н20 2K2Cr04 + H2S04 = K2S04 -f K2Cr207 + H20

Соли хромовых кислот в кислой среде являются сильными окис*

лителями (CrVI восстанавливается до Сгш). Например, ими уже?

на холоду окисляется HI, а при нагревании — НВг и даже НСК Реакции идут по схеме 4

К2Сг207 +