химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

тверд. тверд. тверд. тверд. тверд.

бесцв. бесцв. бесцв. зелен. оранж. корнчн. серо-черн.

Молекулы галогенндов 3F6 имеют структуры октаэдров с атомом Э в центре [tf(SeF) = 1,69 A, K(SeF) =5,5, 24) По своему общему характеру галогениды селена похожи на соответствующие производные серы, причем тип Э2Г2 в данном случае менее, а тип ЭГ4 —

более устойчив. Например, Se2Cl2 (Ц = 2,1) даже при осторожном нагревании распадается на Se и SeCI4, а последний, хотя и возгоняется с разложением на SeCI2 и С12,

но вновь образуется из иих при охлаждении. По строению молекулы SeF4 подобен SF4

(рис. VIII-I4) с параметрами d(SeF') = 1,68, d (SeF2) = 1,77 A, ZF'SeF' = 100°,

ZF2SeF2 = 169°, ji = 1,78. Для SeF4 (т. пл. —10, т. кип. 108 °С), SeC!4 (теплота образования нз элементов 45 ккал/моль, т. возг. 196 °С) и SeBr4 известны двойные соединения с галоидными солями (главным образом типа Ser4-2MT) и серным ангидридом

(например, бесцветный SeCl4-S03). Опнсано также соединение состава HgSeF4, образующееся при взаимодействии SeF4 с ртутью. Водой почти все галогениды селена легко

разлагаются. Наиболее медленно протекает гидролиз SeF6.

Интересен жидкий при обычных условиях смешанный хлорид серы и селена типа Э2С12, который может быть, по-видимому, получен в двух формах — темно-красной (исходя из Se и S2CI2) и бледно-оранжевой (исходя из S и Se2Cl2). Различие обеих форм естественно объяснялось бы их разной структурой: по типу SeSCl2 и SSeCl2. Такая трактовка, предполагающая четырехвалентность центрального атома не соответствует структуре S2C12 (§ 1 доп. 44), ио находится в хорошем согласии со строением более устойчивой формы S2F2 (§ 1 доп. 41).

25) Галогениды теллура уже резко отличаются по свойствам от соответствующих производных серы. Тогда как четырехфтористая сера прн обычных условиях газообразна, TeF4 плавится лишь при 130 °С. В отличие от шестнфтористой серы TeF6

довольно легко разлагается водой и способен давать продукты присоединения (известен

TeFe-2CsF). С другой стороны, иодиды серы (и селена) вообще не получены, а черный

Tel* образуется при совместном растирании элементов в присутствии воды. Теплоты

образования Те?14 и ТеВг4 из элементов равны соответственно 77 и 47 ккал/моль.

Тип Те2Г2 для теллура неизвестен, соединения же, отвечающие типам ТеГ2 а ТеГ4,

'имеют скорее характер не галоидоангидридов, а солей. Водой они разлагаются лишь

частично, причем для типа ТеГ2 наряду с гидролизом наблюдается распад по схеме:

2ТеГ2 = ТеГ4 -+- Те. Определение пространственного строения ТеВг2 показало, что

молекула треугольна [d(TeBr) = 2,51 А, а = 98°]. Молекула ТеС14 полярна (ц. = 2,54)

и имеет строение, подобное иону I02F2 [рис. VI1-19, rf(TeCl) = 2,33 А].

Некоторые из рассматриваемых соединений не разлагаются ни при своих довольно высоко лежащих точках плавления (ТеС1ч — 224 °С, ТеС12 — 208 *С, ТеВг4 — 380 °С, ТеВг2 — 280 °С), ии при температурах кипения (ТеС14 — 420 °С, ТеС12 — 328 DC, ТеВг2 — 340 °С). Напротив, Tel* начинает разлагаться уже выше 100 °С.

Для галогенидов типа ТеГ4 характерно образование продуктов присоединения с соответствующими галондоводородиыми кислотами и особенно некоторыми нх солями. Наиболее обычные из иих отвечают общей формуле вида М2ТеГб, где М — одновалентный металл [d(TeC]) = 2,54, tf(TeBr) = 2,70 А]. Хлориды имеют желтую окраску, бромиды— оранжевую и нодиды — черную. Для фторидов характерен другой тип — MTeFs (где М — Cs, Rb, К). Водой эти соли тотчас разлагаются.

26) Для полония были получены (в миллиграммовых количествах) следующие

галогениды:

РоС14 РоВг+ Ро14 РоС|2 РоВг2

желтый красный черный красный коричневый

Все они представляют собой твердые вещества.

Тетрахлорнд плавится около 300 °С и кипит при 390 °С. Известны также двойные соединения типов РоГ4МГ и РоГ4-2МГ. Для расстояний Ро — С1 и Ро — Вг (в производных второго типа) были найдены значения 2,38 и 2,61 А.

27) При получении Se02 сжиганием селена (сгорающего снинм пламенем) воздух нлн кислород полезно предварительно насытить окислами азота (пропуская его сквозь дымящую HNO3), так как сгорание идет в этом случае гораздо быстрее. Теплота образования двуокиси селена из элементов равна 54 ккал/моль, а средняя энергия связи Se = О оценивается в 102 ккал/моль. Кристаллический селендноксид образован неплоскими цепями —О—Se(0)0—Se(O)— с параметрами d(OSe) = 1,78, d(SeO) = = 1,73 A, ZOSeO = 98°, ZSeOSe = 125° и при нагревании возгоняется (т. возг. 337°С, теплота возгонки 22 ккал/моль). Желтовато-зелеиый пар SeC>2 имеет характерный запах («гнилой редьки») и слагается из отдельных молекул [rf(SeO) = 1.61 А, к(5еО) =6,

страница 223
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
отделка кинотеатров под ключ цена
печать наклеек на самоклеющейся пленке москва
г.дмитров дк созвездие 3 января 2018 год марина девятова
кровати 220

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)