химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

другие. В частности, для платины такими ядами являются HCN, H2S, соединения As, Se, Те и т. д. Интересно, что отравляющие платиновый катализатор при контактном получении H2S04 селен и теллур в элементарном состоянии могут сами служить хорошими катализаторами того же процесса.

Каталитические яды часто заметно влияют даже в ничтожных количествах. Например, разложение Н202 коллоидной платиной замедляется примерно вдвое уже при концентрации HCN в 0.000001 г/л.

Особенно интересно то обстоятельство, что, действуя на катализатор очень небольшим количеством «яда», иногда удается сделать его неактивным применительно к одной реакции, тогда как к другой он остается по-прежнему активным. Подобное частичное отравление будет, вероятно, иметь со временем большое практическое значение, так как позволит усиливать специфичность действия катализатора и разнообразить области его применения.

7) Произведенные на основании результатов опытов отравления катализаторов приблизительные подсчеты показывают, что каталитическая активность часто сводите*

почти на нет, в то время как примененного яда достаточно для покрытия лишь незначительной долг! всей поверхности. Это заставляет допустить неоднородность

поверхности и наличие на ней особых активных центров, на которых только и

протекает каталитический процесс. В пользу такого представления говорит и то обстоятельство, что теплота адсорбции первых порций поглощенного вещества всегда

значительно больше, чем следующих. Допущение неоднородности катализирующея

поверхности согласуется также с явлением частичного отравления катализаторов.

Отношение числа активных точек к числу неактивных выражается, по-видимому, величинами порядка единиц на несколько сотен и даже тысяч. Что касается самой природы активных центров, то таковыми, вероятнее всего, могут быть выступы ка поверхности, трещины в кристаллах и места соприкосновения различных твердых фаз, т. е. основного вещества катализатора с некоторыми нз включенных в него примесея. Последнее вытекает нз того обстоятельства, что во многих случаях каталитическое действие смесн двух катализаторов значительно сильнее, чем сумма действий каждого. Очевидно, что в подобном смешанном катализаторе дополнительные активные центры создаются именно в точках соприкосновения двух (нлн более) различных твердых фаз.

8) Особенно интересно действие так называемых промотеров — веществ, которые сами по себе не влияют на данную реакцию, но сильно ускоряют ее, будув примешаны в небольших количествах к основному катализатору. По-вндимому, и здесь дело сводится к возникновению новых активных центров в точках соприкосновения двух твердых фаз. Действие промотеров так же специфично, как и действие каталитических ядов. Например, для платиновых катализаторов в качестве промотеров часто применяют Fe, Al и Si02.

9) Наибольшие трудности для теоретического истолкования представляет проб* лема специфичности действия катализатора. До сих пор еще неизвестно, какие именно свойства делают его- пригодным для той илн иной реакции. Например, хорошими катализаторами контактного получения H2S04 наряду с платиной являются «колчеданные огарки» (остатки от обжига пирита, т. е. Ре2Оз с примесью СиО) и ванадиевокислое серебро (Ag3V04). Первый из этих катализаторов представляет сек бой металл, второй — смесь окислов, третий — соль. Казалось бы между ними не! ничего общего. Между тем все они ускоряют один и тот же процесс, следователы* сходство в характере действия активных центров все же есть. Чем оно обусловлено, остается пока неясным.

10) Еще более сложной представляется проблема прн переходе к рассмотрение

катализаторов, одновременно ускоряющих протекание двух (илн более) параллельны!

реакций. Помимо природы активных центров важнейшую роль играет здесь их расположение на поверхности. Так как активный катализатор обычно представлял

собрй рыхлую массу, не оформившуюся в определенную крупнокристаллическую структуру, изучение строения его поверхности сопряжено с большими трудностями. Между тем только детально выяснив характер действия поверхности в зависимости от ее топографии, можно рассчитывать настолько овладеть каталитическими процессами, чтобы стал возможен сознательный и планомерный подбор катализаторов.

Pt -f 2SOa

11) Хотя для объяснения хода гетерогенного катализа обычно пользуются представлением об активированной адсорбции, т. е. о физической активации молекул на поверхности раздела фаз, однако в ряде случаев следует считаться с наличием более или менее скрытого химизма. Так, на поверхности металлического катализатора иногда предполагается существование нестойких гидридов или окислов, образование и последующий распад которых ведут к ускорению тех нли иных реакций. Например, действие платинового катализатора прн контактном получении серной кислоты может быть, по-видимому, описано схемой:

Иногда на подобный химизм процессов прямо указывают и экспериментальные данные. Известно, например, что кристаллическая Мп02 после применения ее в качестве катализатора при

страница 217
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/remont_model_5416.html
самые оригинальные баннеры при продаже квартир фото
scanpan сковорода купить
полка под телефон

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.07.2017)