химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

второму.

Введением катализаторов температура разложения может быть значительно понв-j жена. Например, в присутствии А1203 илн мелкораздроблениой меди распад идет yitt, при 300 °С. Особенно важно практически и характерно для специфичности действие катализаторов то обстоятельство, что отдельные их представители в разной степени^ влияют на каждую нз возможных параллельных реакций. Так, в рассматриваемом слу-, чае А1203 заметно ускоряет только первую, Си — только вторую. Поэтому под дф. ствнем А12Оэ распад винного спирта идет при 300 °С практически нацело с образова-* нием этилена и воды, а под действием Си и прн TCJX же самых внешивх^ условиях — практически нацело с образованием уксусного альдегида и водорода.'. Соответственно подбирая другие подходящие катализаторы, можно заставить обе реалции протекать с тем нли иным соотношением скоростей. Например, под действием ВеО оба направления распада ускоряются приблизительно в равной мере, под действием TiOi процесс идет на 2/з по первому типу и на '/з по второму, под действием U02 — на V* по первому типу и на 3/4 по второму и т. д.

Ускоряющее влияние различных катализаторов начинает сказываться при разных температурах. Например, в случае дегидрогенизации винного спирта действие Си становится заметным с 200 °С, тогда как при замене Си на Fe реакция начинает идти только с 450 °С. Нередко уже сравнительно небольшое изменение температуры влечет sa собой существенное изменение самого характера процесса даже при одном и том же катализаторе. Так, с цинковой пылью рассматриваемая реакция при 550 °С идет преимущественно по первому типу, при 650 °С — по второму. Вообще для каждого катализатора той или иной реакции существует наиболее выгодная (оптимальная) температура его действия.

В некоторых случаях проявление каталитической активности заметно зависит от давления, под которым протекает процесс. Например, реакция дегидратации винного спирта с применением в качестве катализатора AI2O3 при обычном давлении начинает идти примерно с 300 °С, а под повышенным — лишь при более высоких температурах. В ряде других случаев повышение давления, наоборот, усиливает действие катализатора.

Наконец, громадную (можно сказать, основную) роль в каталитических процессах играет методика получения или предварительной обработки катализатора. Высокая каталитическая активность наблюдается, как правило, только при рыхлой и неустойчивой структуре его поверхности и при достаточной ее величине. В связи с этим катализаторы окисиого типа готовят обычно обезвоживанием соответствующих гидроокисей или термическим разложением нитратов, металлические катализаторы — восстановлением окислов водородом. Во всех подобных случаях катализатор получается именно в рыхлом и неустойчивом состоянии (так как расположение его частиц отвечает условиям устойчивости не для него самого, а для того соединения, из которого он нолучеи). Вместе с тем приготовление катализатора стараются вести прн возможно более низкой температуре, чтобы не дать возможности образовавшимся частицам перегруппироваться в более устойчивые формы. Если позволить последнему процессу пройти, то активность обычно снижается или даже теряется. Например, полученная высушиванием гидроокиси при сравнительно низких температурах окись алюминия (А120з) является прекрасным катализатором процесса дегидратации винного спирта, тогда как восле нагревания выше 400 "С она перестает действовать. Точно так же выделенная а виде менее устойчивых кубических кристаллов Fe203 каталитически активна, а при ее перегруппировке в более устойчивую ромбоэдрическую форму активность теряется. !В отдельных случаях прокаливание катализатора ведет к изменению самого характера его действия. Например, CaS04, полученный обезвоживанием гипса при невысокой температуре, разлагает винный спнрт па 94% с образованием С2Н4 и на 6% — Н2, тогда как на предварительно прокаленном докрасна CaS04 реакция идет более чем на 80% с образованием водорода. Как правило, наилучшие результаты дает приготовление твердого втализатора в атмосфере той газообразной системы, для реакции в которой он пред-изначеи.

в) Около поверхности работающего катализатора всегда имеются и исходные ве-цества, и продукты реакции. Поэтому в каждый данный момент на ней адсорбированы в те и другие. Если продукты реакции адсорбируются не слишком прочно, то постоянно притекающим током исходных веществ они вытесняются с поверхности и последняя своей активности не теряет. Наоборот, при прочной адсорбции продуктов реакции даже мевь хороший сам по себе катализатор оказывается практически непригодным, так как активность его быстро падает — катализатор отравляется продуктами реакция.

Каталитическими ядами часто являются не сами продукты реакции, а различии примеси к исходным веществам. Действие их сводится опять-таки к закрыванию йети поверхности либо путем прочной адсорбции на ней, либо путем химического взаимодействия. Как и сами катализаторы, каталитические яды действуют специфично, отравляя одни поверхности и не действуя на

страница 216
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
archicad курсы мытищи
участки в подмосковье с коммуникациями недалеко от ж/д
кратковременные курсы дизайна интерьера
Сковорода 26х7 см со съёмной ручкой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)