химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

вычайно

взрывчатое соединение. Ему приписывается формула [ClOj] [HS207]- Если это действительно так, то пнросерная кислота оказывается даже сильнее хлорной.

111): Действием S03 на Na2S207 может быть получен Na2S30i0. Соответствующей этой соли «трисериой» кислоте HjSsOfo отвечает структурная формула НО—S02—О— —SOj—О—SOj—ОН. Прн обычных температурах Na2S3O(0 устойчивее пиросульфата и переходит в него с отщеплением S03 лишь выше 150 °С. У солей Са, Sr и Ва такой переход происходит около 75 "С. Интересным производным H2S3O10 является красный взрывчатый (C102)2S3Oio (т. пл. 75 °С), который может быть получен взаимодействием КСЮ3 с избытком SO3. По-вндимому, способны существовать также производные кислот HjS40i3 и HjSsOig. В самом олеуме предполагаются равновесия по общей схеме: HjSO* + nSOs H2S«+!03n+4 (где п = 1, 2 или 3).

112) При взаимодействии иода с олеумом образуются синие растворы. Результаты

изучения их свойств говорят о наличии окислительно-восстановительного равновесия

по схеме: l2 + H2S20T -f 3S03 2I+ -f 2HSЈ0; + S02 или 2l2 + H2S207 -f 3S03

^Z±" 2lj + 2HS20~ + S02. Вероятно, не исключена и возможность равновесия по схеме:

I2-r-S03 I2S03 I++ S03I~ Интересно, что цвет рассматриваемых растворов иода такой же, как и у его аддукта с крахмалом (VII § 3 доп. 11).

113) Хотя окислительные свойства надсерной кислоты (т. пл. 65 °С с разложением) выражены очень сильно, однако со многими восстановителями она прн обычных температурах реагирует в растворах настолько медленно, что окисление практически не происходит. Характерным для H2S208 катализатором, резко ускоряющим подобные процессы, является ион Ag". В его присутствии надсерная кислота способна окислять Мп" до НМп04. Интересно, что тиосульфат окисляется ею только до тетра-тноната (а не до сульфата).

114) Прн взаимодействии H2S20B С концентрированной перекисью водорода по уравнению H2S20g -f- Н202 — 2H2SOs образуется мононадсерная кислота, по строению отвечающая серной кислоте, в которой одни гидроксил замещен на группу ООН. В свободном состоянии эта кислота представляет собой бесцветные и весьма гигроскопичные кристаллы (т. пл. 47 °С с разложением). Мононадсерная кислота является еще более сильным окислителем, чем надсерная, и взаимодействие ее со многими органическими веществами (например, бензолом) сопровождается взрывом. Она устойчивее H2S2Og в кислых средах и менее устойчива в нейтральных и щелочных. Особенно это относится к рН = 9, когда раствор содержит равные концентрации ионов HSO^ и SO". Соли H2SOs малоустойчивы. В них кислота обычно фигурирует как одноосновная. Обусловлено это затрудненностью ионизации водорода группы — ООН (К2 = 5 • 10"10).

115) Как следует из изложенного выше, обе иадкислоты серы являются производными перекиси водорода. Сама Н2Ог может быть из них легко получена, чем и пользуются в технике. Для этого подвергают электролизу крепкую Н2$04, причем образующаяся вначале надсерная кислота быстро разлагается по реакции: HJSJOJT" -4- н20 = H2SO4 + H2S05. Вслед за тем медленно разлагается и мононадсерная кислота: H2S05 -f Н20 = Н2$04 -f Н202. Образовавшуюся Н202 отгоняют из реакционно* смеси под уменьшенным давлением. Последняя из приведенных реакций заметно обратима, поэтому при смешивании крепких растворов Н202 с концентрированной H2S0» вновь образуется мононадсерная кислота.

116) В отличие от перекиси водорода (IV § 5 доп. 12) обе надкнелоты серы не реагируют с подкисленным раствором КМп04 и при рН = 7,5—8,0 окисляют KI До свободного иода. Их взаимодействие с Н2Ог сопровождается выделением кислорода. Мононадсерная кислота хорошо растворима в эфире, надсерная — плохо. Растворимость K2S2O8 в воде составляет при обычных условиях около 45 г/л, a (NH4)2S20j — более 750 г/л. Легкорастворим в воде также BaS2Oe. При нагревании персульфаты с отщеплением кислорода переходят в пиросульфаты.

117) Длительным выдерживанием K2S208 над 65%-ным олеумом может быть получен «надтетрасульфат> калия — K2S4O14. Эта бесцветная соль, сочетающая В себе особеяностй строения пиросульфата (связи S—О—S) и персульфата (связь $—О—О—S), энергично реагирует с водой, окисляет KI и обесцвечивает КМп04. Потеря активного кислорода наступает прн 130 °С, а около 250 °С начинается отщепление $Оз118) Кроме иадкнелот, были описаны перекиси серы. Прн действии тлеющего

электрического разряда на сильно охлаждаемую смесь S02 с большим избытком кислорода образуется белое кристаллическое вещество, отвечающее формуле S04 (молекулярный вес определен по понижению точки замерзания H2S04). При 3°С оно плавится и с частичным отщеплением кислорода переходит в маслянистую жидкость

состава S2OT, затвердевающую при 0вС. Водой S04 разлагается с отщеплением кислорода лишь медленно, причем ии мононадсерная кислота, ни перекись водорода йе

образуются. Окислительные свойства S04 (например, двухвалентный марганец переводится ею в семивалентный), судя по характеру протекания реакции, присущи не самой перекиси серы, а выделяющемуся при ее распаде атома

страница 211
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
оргтехника
Уличные зонты 4sis купить
Компания Ренессанс: лестница на даче на второй этаж - качественно, оперативно, надежно!
коттеджный поселок новорижское шоссе ижс

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2017)