химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

у плоского треугольника с атомом серы в центре [rf(SO) = 1,41 А]. Для энергии и силовой константы связи S = 0 даются значения 113 ккал/моль и к — 10,8.

Пар серного ангидрида (и раствор его в S02) состоит преимущественно из молекул S03, тогда как в жидкости преобладает смещенное вправо равновесие 3S03

(S03)3. Молекулы трнмера представляют собой кольца (рнс. VIII-16), образованные попеременно расположенными атомами S и О [со средними расстояниями

Рис. VIII-I6. Схема Рис. VIII-17. Схемы цепи (SCM

структуры (S03)3.

d(S—О) = 2,61 и d(S = 0) = 1,35 А]. Из этих кольцевых молекул главным образом и состоит стекловидная а-форма серного ангидрида (т. пл. 17 СС). Основой структуры остальных его форм в твердом состоянии являются зигзагообразные цепи с более или менее значительным числом звеньев —S(02)—OS(02)—О— (рнс. VI1I-17), по-видимому, изолированные друг от друга у р-формы (т. пл. 32°С) и спаявшиеся в плоские сетки у уформы (т. пл. 62°С под давл.) илн в объемные структуры у 6-формы (т. пл. 95 °С под давл.). Все модификации серного ангидрида обладают высоким давлением пара и легко возгоняются. Следует отметить, что получить различные формы твердого серного ангидрида в чистом виде весьма трудно и обычно приходится иметь дело с ax смесями. Подобными смесями являются и продажные его препараты (белые кристаллы) .

Для хранения и транспортировки больших количеств наиболее удобна жидкая форма серного ангидрида (т. кнп. 43 °С), которая сама по себе может быть устойчивой лишь прн полном исключении даже ничтожных следов влаги. Стабилизация ее достигается введением специальных добавок (SOCh, В203 и др.).

89) Прн действии измельченной серы на тщательно защищенный даже от следов воды жидкий S03 осаждаются зеленовато-сиине кристаллы двутрехокиси серы (S203). Окисел этот весьма неустойчив и сам по себе, а водой тотчас разлагается с выделением серы. Его самопроизвольный распад при обычных температурах идет в основном по схеме: 2S203 = 3S02 -f S. Строение его отвечает, вероятно, формуле OS = S02. ^'ЯР*

90) Моногидрат может быть получен ^rv>-*°r'^^-oO''*^'^^~~CO'*' кристаллизацией концентрированной серной кис- гг\\ rr^r\ лоты при —10°С. Образующие его кристалл мо- - ^ЯР "ЯР""' лекулы (HO)2S02 соединены друг с другом до- '~rY>-'Cr'^^"-rYr"^'^^"'ЧЭО'''' вольно сильными (6 ккал/моль) водородными свя- ,J^s-i /-г^К-\

зями, как это схематически показано на рис. ~ —

VIII-18. Сама молекула (H0)2S02 имеет структу- Рис. vm-i8. с*ема водородных связей

ру искаженного тетраэдра с атомом серы около в кристалле HaSO^.

центра и характеризуется следующими параметрами: d(S—ОН) = 1,54 A, ZHO—S—ОН = 104°, d(S = 0) — 1,43 A, ZOSO = 119".

В ионе HOSO" d (S—ОН)=1,б1 и d(SO) = l,45A, а при переходе к иоиу S02~тетраэдр приобретает правильную форму и параметры выравниваются [d(SO) = 1,48 А].

91) Температура плавления моногидрата равна 10,37°С при теплоте плавления

2,5 ккал/моль. В обычных условиях он представляет собой очень вязкую жидкость с

весьма высоким значением диэлектрической проницаемости (е = 100 прн 25 °С). Незначительная собственная электролитическая диссоциация моногидрата протекает параллельно по двум направлениям:[H3SO*J [HSO~] = 2 • 10~4 и [нз0+] [HS20~]=4 • Ю-5Его молекуляриоионный состав может быть приближенно охарактеризован следующими

данными (в %):

H2SO4 HSO; H3SO| н3о+ HS3O7 H2S2O7

99.5 0,18 0,14 0.09 0,05 0,04

При добавлении даже малых количеств воды преобладающей становится диссоциация по схеме: Н20 + H2S04 ^z± Н30+ + HSO~

92) Моногидрат является ионизирующим растворителем, имеющим кислотный характер. В нем хорошо растворяются сульфаты многих металлов (переходя прн этом

в бисульфаты), тогда как солн других кислот растворяются, как правило, лишь при

возможности их сольволиза (с переводом в бисульфаты). Азотная кислота ведет себя

в моногидрате как слабое основание (HN03 -f 2H2S04 Н30+ + NO* + 2HSO" )» хлорная —как очень слабая кислота [H2S04 + НСЮ4 ^Z± H3SO* + СЮ^]. Фторсульфоновая и хлорсульфоновая оказываются кислотами несколько более сильными (HS03F > HS03C1 >? НСЮ4). Моногидрат хорошо растворяет многие органические вещества, имеющие в своем составе атомы с неподеленмымн электронными парами (способными к присоединению протона). Некоторые из них могут быть затем выделены обратно в неизмененном состоянии путем простого разбавления раствора водой. Моногидрат обладает высоким значением криоскопнческон константы (6,12е) и им иногда пользуются как средой для определения молекулярных весов.

93) Действуя в качестве окислителя, серная кислота обычно восстанавливается

ДО S02. Однако наиболее сильными восстановителями она может быть восстановлена

До S и даже H2S. С сероводородом концентрированная серная кислота реагирует по

уравнению: HaSO* + H2S = 2Н30 -f S02 -f S. Следует отметить, что она частично

восстанавливается также газообразным водородом и поэтому не может применяться для его осушкн

страница 208
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
письмо для сына от родителей
усилитель звука в аренду
сплиттер цена
торговые металлические стеллажи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)