![]() |
|
|
Основы общей химии. Том 1кип. — 49 °С), (SFs)aO (т. пл. —115, т. кип. 31 °С), S2O5F2 (т. пл. —48, т. кнп. 51 °С) и другие полисульфурнл-фториды общего типа SOjFa-nSOa (вплоть до п = 6), S03Fj (т. пл. —158, т. кнп. —31 °С), SOFe (т. пл. — 86, т. кип. —35 °С). Два последних являются производными фториоватнстой кислоты, водород которой замещен на радикал S02F илн SF5. Для SF5OF даются следующие значения длин связен: d(SF) = 1.53. d(SO) = 1,64. rf(OF) = = 1,43 А. Интересен летучий сульфат (F5S)2S04 (т. кнп. 94 °С). Получены были и смешанные о^согалогепиды: S02FC1 (т. пл. —125, т. кнп. 7°С), S2O5FCI (т. пл. —65, т. кип. 100 °С), S02FBr (т. пл. —86, т. кип. 40 °С). 83) Молекула OSF4 по строению подобна SF4 (рис. VIII-14), причем место свободной электронной пары занимает атом кислорода [d(SO) = 1,42. e?(SF) = 1,55 (2) и 1,58 (2) A, ZFSF = 123° и 181°]. Контакт OSF« с избытком CsF прн 100 °С в течение часа приводит к образованию CsOSF5. Характеристики этой интересной соли пока неизвестны. Под действием F2 она легко переходит в CsF и FOSF5. При 210"С этот оксофторнд разлагается на SF6 и кислород. 84) Хлорсульфоновая кислота (т. пл. —80 °С) малоустойчива и получить ее в чистом состоянии весьма трудно. Технический продукт обычно имеет темную окраску. Для иона SO3CI" даются следующие значения силовых коистаит: к (SO) =8,0 и K(SC1) = 2,8. Солн хлорсульфоиовой кислоты могут быть получены действием S03 на растворы или взвеси хлоридов металлов в жидкой S02- Такая обработка взвесей NaCl и КС1 дает бесцветные кристаллы NaCl-3S03 и KCI • 2S03, которые после нагревания до 170 °С имеют состав МС1 ? S03, т. е. представляют собой хлорсульфонаты MSO3CI. При добавлении жидкого S03 к раствору А1С13 в SO2 выпадают белые кристаллы А1С1з • 3S03, вероятно, представляющие собой хлорсульфопат алюминия — A)(S03C1)3. 85) Аналогичная хлорсульфоиовой, фторсульфоновая кислота представляет собой подвижную бесцветную жидкость (т. пл. —87, т. кнп. 163 °С), дымящую на воздухе. Она легко образуется при взаимодействии S03 и HF (в газовой фазе HF 4 S03 = = HSOjF 4-23 ккал), а водой медленно гидролизуется по схеме: S02(0H)F 4- Н20 *s HF 4 H2S04. Ввиду обратимости этой реакции (для ее константы равновесия дается значение 0,12) значительные количества HS03F содержатся в смеси концентрированных HF и H2S04. При полном отсутствии влаги фторсульфоновая кислота не действует на стекло и большинство металлов, но энергично реагирует со многими органическими веществами. Она растворяет AgF и фториды некоторых других элементов. Кислотный характер выражен у фторсульфоповой кислоты сильнее, чем у серной. Для иее известны соли многих металлов, которые, как правило, легкорастворимы в воде (но растворимость CsSOaF при 0°С равна лишь 0,1 моль!л). Получают их обычно прямым присоединением S03 к соответствующим фторидам (при нагревании). Из иих производные наиболее активных одновалентных металлов плавятся без разложения (например, KSO3F при 311°С), тогда как фторсульфонат бария около 500°С распадается по уравнению: Ba(S03F)2 — BaSO< + S02F2. Реакция эта может служить удобным методом получения фтористого сульфурнла. Для нона S03F" даются следующие значения длин связей и силовых констант: rf(SO) = 1,43, d(SF) = 1,58 A, /c(SO) = 8,0 и K(SF) = 4,7. Из других фторсульфонатов следует прежде всего отметить FXeOSOoF, в кристалле которого rf(FXe) = 1,94, d(XeO) = 2,16, d(OS) = 1,51, d(SO) = 1.42, of(SF) = = 1,53 A, ZFXeO = 178°, ZXeOS = 123°. Интересны производные положительных галоидов, образующиеся при взаимодействии молекул Г2 с S20eF2 (см. доп. 119). Были получены черные IS03F (т. пл. 52 °С) и I3S03F (т. пл. 92 °С с разл.), жидкий прн обычных условиях красновато-черный BrS03F (т. кнп. 120 °С), светло-желтый C1S03F (т. пл. —84, т. кнп. 45 °С), оранжевый Br(S03F)3 (т. пл. 59 °С), желтые I(S03F)3 (т. пл. 32 СС), I02S03F, IF3(S03F)2, бесцветные Kl(S03F)4 и KBr(S03F)4. К производным иода примыкают желтый нелетучий Re03S03F (т. пл. —33 °С). Интересны также имеющие ковалентиын характер производные серы — SF4(OS02F)2 и SF4(OSFs)s. Сообщалось и о получении светло-желтого S4(S03F)2. Все эти вещества гигроскопичны и тотчас разлагаются водой. Фторсульфоновая кислота используется главным образом прн органических синтезах. Взаимодействие ее с перхлоратом калия прн нагревании (по уравнению КС104 + 4- HS03F = KHS04 -f FC103) может служить методом получения фторхлортрноксида (VII § 2 доп. 68). 86) Другой аналог HS03C) — б р о м с у л ь ф о и о в а я кислота (HS03Br) была получена насыщением раствора S03 в жидкой S02 сухим НВг прн —35 °С. Она представляет собой бледно-желтое вещество, плавящееся около —7 °С с разложением (иа H2S04, S02 и Вг2). 87) При сжигании серы на воздухе, наряду с S02, образуется и S03, но в него переходит менее 4% от взятой серы. Помимо приведенной в основном тексте реакции, трехокнсь серы может быть получена термическим разложением Na2S207 илн безводного Fe2(S04)3. Очень чистая S03 образуется прн взаимодействии S02 с озоном. 88) Молекула S03 неполярпа п имеет структур |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|