химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

кип. — 49 °С), (SFs)aO (т. пл. —115, т. кип. 31 °С), S2O5F2 (т. пл. —48, т. кнп. 51 °С) и другие полисульфурнл-фториды общего типа SOjFa-nSOa (вплоть до п = 6), S03Fj (т. пл. —158, т. кнп. —31 °С), SOFe (т. пл. — 86, т. кип. —35 °С). Два последних являются производными фториоватнстой кислоты, водород которой замещен на радикал S02F илн SF5. Для SF5OF даются следующие значения длин связен: d(SF) = 1.53. d(SO) = 1,64. rf(OF) = = 1,43 А. Интересен летучий сульфат (F5S)2S04 (т. кнп. 94 °С). Получены были и смешанные о^согалогепиды: S02FC1 (т. пл. —125, т. кнп. 7°С), S2O5FCI (т. пл. —65, т. кип. 100 °С), S02FBr (т. пл. —86, т. кип. 40 °С).

83) Молекула OSF4 по строению подобна SF4 (рис. VIII-14), причем место свободной электронной пары занимает атом кислорода [d(SO) = 1,42. e?(SF) = 1,55 (2) и 1,58 (2) A, ZFSF = 123° и 181°]. Контакт OSF« с избытком CsF прн 100 °С в течение часа приводит к образованию CsOSF5. Характеристики этой интересной соли пока неизвестны. Под действием F2 она легко переходит в CsF и FOSF5. При 210"С этот оксофторнд разлагается на SF6 и кислород.

84) Хлорсульфоновая кислота (т. пл. —80 °С) малоустойчива и получить ее в чистом состоянии весьма трудно. Технический продукт обычно имеет темную окраску. Для иона SO3CI" даются следующие значения силовых коистаит: к (SO) =8,0 и K(SC1) = 2,8.

Солн хлорсульфоиовой кислоты могут быть получены действием S03 на растворы или взвеси хлоридов металлов в жидкой S02- Такая обработка взвесей NaCl и КС1 дает бесцветные кристаллы NaCl-3S03 и KCI • 2S03, которые после нагревания до 170 °С имеют состав МС1 ? S03, т. е. представляют собой хлорсульфонаты MSO3CI. При добавлении жидкого S03 к раствору А1С13 в SO2 выпадают белые кристаллы А1С1з • 3S03, вероятно, представляющие собой хлорсульфопат алюминия — A)(S03C1)3.

85) Аналогичная хлорсульфоиовой, фторсульфоновая кислота представляет собой

подвижную бесцветную жидкость (т. пл. —87, т. кнп. 163 °С), дымящую на воздухе.

Она легко образуется при взаимодействии S03 и HF (в газовой фазе HF 4 S03 =

= HSOjF 4-23 ккал), а водой медленно гидролизуется по схеме: S02(0H)F 4- Н20

*s HF 4 H2S04. Ввиду обратимости этой реакции (для ее константы равновесия дается значение 0,12) значительные количества HS03F содержатся в смеси концентрированных HF и H2S04. При полном отсутствии влаги фторсульфоновая кислота не действует на стекло и большинство металлов, но энергично реагирует со многими органическими веществами. Она растворяет AgF и фториды некоторых других элементов.

Кислотный характер выражен у фторсульфоповой кислоты сильнее, чем у серной. Для иее известны соли многих металлов, которые, как правило, легкорастворимы в воде (но растворимость CsSOaF при 0°С равна лишь 0,1 моль!л). Получают их обычно прямым присоединением S03 к соответствующим фторидам (при нагревании). Из иих производные наиболее активных одновалентных металлов плавятся без разложения (например, KSO3F при 311°С), тогда как фторсульфонат бария около 500°С распадается по уравнению: Ba(S03F)2 — BaSO< + S02F2. Реакция эта может служить удобным методом получения фтористого сульфурнла. Для нона S03F" даются следующие значения длин связей и силовых констант: rf(SO) = 1,43, d(SF) = 1,58 A, /c(SO) = 8,0 и K(SF) = 4,7.

Из других фторсульфонатов следует прежде всего отметить FXeOSOoF, в кристалле которого rf(FXe) = 1,94, d(XeO) = 2,16, d(OS) = 1,51, d(SO) = 1.42, of(SF) = = 1,53 A, ZFXeO = 178°, ZXeOS = 123°. Интересны производные положительных галоидов, образующиеся при взаимодействии молекул Г2 с S20eF2 (см. доп. 119). Были получены черные IS03F (т. пл. 52 °С) и I3S03F (т. пл. 92 °С с разл.), жидкий прн обычных условиях красновато-черный BrS03F (т. кнп. 120 °С), светло-желтый C1S03F (т. пл. —84, т. кнп. 45 °С), оранжевый Br(S03F)3 (т. пл. 59 °С), желтые I(S03F)3 (т. пл. 32 СС), I02S03F, IF3(S03F)2, бесцветные Kl(S03F)4 и KBr(S03F)4. К производным иода примыкают желтый нелетучий Re03S03F (т. пл. —33 °С). Интересны также имеющие ковалентиын характер производные серы — SF4(OS02F)2 и SF4(OSFs)s. Сообщалось и о получении светло-желтого S4(S03F)2. Все эти вещества гигроскопичны и тотчас разлагаются водой.

Фторсульфоновая кислота используется главным образом прн органических синтезах. Взаимодействие ее с перхлоратом калия прн нагревании (по уравнению КС104 + 4- HS03F = KHS04 -f FC103) может служить методом получения фторхлортрноксида (VII § 2 доп. 68).

86) Другой аналог HS03C) — б р о м с у л ь ф о и о в а я кислота (HS03Br) была получена насыщением раствора S03 в жидкой S02 сухим НВг прн —35 °С. Она представляет собой бледно-желтое вещество, плавящееся около —7 °С с разложением (иа H2S04, S02 и Вг2).

87) При сжигании серы на воздухе, наряду с S02, образуется и S03, но в него переходит менее 4% от взятой серы. Помимо приведенной в основном тексте реакции, трехокнсь серы может быть получена термическим разложением Na2S207 илн безводного Fe2(S04)3. Очень чистая S03 образуется прн взаимодействии S02 с озоном.

88) Молекула S03 неполярпа п имеет структур

страница 207
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда форд мондео для такси
чистка автомобильного кондиционера на кайроне
Зеркало RB 1657 GC
купить термонаклейку на одежду буквы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.03.2017)