химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

пад по схеме HSaOg —? HSOg + S наступает уже около рН = 4,5. Если раствор Na2S20j вводить по каплям в кипящую концентрированную HCI, то происходит распад серноватистой кислоты по схеме: H2SjOs-f-H20 = == H2S + H2S04.

75) Интересен химизм получения гипосульфита путем взаимодействия серы со щелочью. Реакция эта в первой стадии протекает с одновременным окислением и восстановлением серы, т. е. аналогично соответствующим реакциям галоидов: 3S -f -f- 6NaOH = Na2S03 -f 2Na2S -f 3H20. Находящаяся в избытке сера присоединяется затем к Na2S03, образуя гипосульфит. Параллельно происходит и образование поли-сульфндов натрия, сообщающих раствору желтый цвет. Для их разрушения с образованием гипосульфита в раствор пропускают S02 до исчезновения желтой окраски жидкости.

76) Другой интересный способ получения гипосульфита осиоваи на непосредственном взаимодействии S02 и H2S в щелочной среде. Если смесь обоих газов пропускать при сильном размешивании в раствор NaOH до его нейтрализации, то образуется гипосульфит: 4S02 + 2H2S + 6NaOH = 3Na2S208 -f- 5H20.

При 48,5 °С гипосульфит плавится в своей кристаллизационной воде, а около 100 °С теряет воду. Дальнейшее нагревание соли выше 220 "С сопровождается ее распадом, который идет в основном по схемам: 4Na2S203 = 3Na2SO« -f Na2S5 и Na2Ss «* = Na2S -f 4S. Расплавленный гипосульфит очень склонен к переохлаждению. Иногда им пользуются как средой для определения молекулярных весов по понижению точки замерзания (криоскопическая константа 4,26 град). Из других тиосульфатов наиболее интересен малорастворимый (2 г/л) BaS2Og, обменным разложением которого с сульфатами различных металлов удобно пользоваться для получения их тиосульфатов.

77) Подобно свободному хлору, другие сильные окислители (HOCI, Вг2 и т.п.) окисляют гипосульфит до серной кислоты и ее солей. Иначе, а именно с образованием солн тетратионовой кислоты, протекает окисление гипосульфита сравнительно слабыми (илн медленно действующими) окислителями, в частности иодом: I2 + 2Na2S203 ~ 2NaI -f- Na2S40«. Эта реакция имеет большое значение для аналитической химии, так как служит основой одного из важнейших методов объемного анализа — так называемой иодометрии. Следует отметить, что в щелочной среде окисление гипосульфита иодом может протекать и до сульфата.

78) Медицинское применение гипосульфита довольно разнообразно. Его принимают внутрь (илн вводят внутривенно) при отравлениях тяжелыми металлами, мышьяком и цианидами, а также для дезинфекции кишечника. Наружное (или внутреннее) применение показано при тяжелых ожогах и воспалениях кожи. Для лечения чесотки кожу больного повторно натирают концентрированным раствором Na2S2Os и затем разбавленным раствором соляной кислоты.

79) Ближайшими аналогами H2S2Os являются политиосерные кислоты H2SnOg (где п = 3—7), которые могут быть получены в эфирной среде прн —78"С по общее схеме: H2Sn -f SO3 4- (C2Hs)20 = H2Sn+iOs • (C2Hs)20. Оии хорошо растворимы в эфире и обладают сильно выраженными кислотными свойствами, ио лишь одноосновны (в отлнчне от H2S203), что соответствует строению с у л ь ф а и м о и о с у л ь фоновых кислот Н—Sn-i—S02OH. И сами кислоты, и их соли разлагаются водой.

80) Хорошим кзтализатором при синтезе хлористого сульфурила (т. пл. —54, т. кип. 69 °С) является камфора. Молекула 02SCI2 полярна (ц = 1,80), а ее пространственное строение отвечает неправильному тетраэдру с параметрами rf(SO) я» = 1,41 A, ZOSO = 123°, rf(SCI) = 2,01 A, ZC1SCI — 100°. При нагревании выше 300 °С хлористый сульфурнл распадается на S02 и С12. Ои является хорошим растворителем для SO3 и большинства хлоридов многовалентных металлов. Взаимодействие

подобных растворов может служить удобным методом получения соответствующих безводных сульфатов. Известны также полнсульфурилхлориды общей формулы Sn03„-iClj сп = 2 (т. пл. —37, т. кнп. 152 °С), п = 3 (т. пл. —19 °С) и п = 4 (бесцветная жидкость).

81) Соответствующие оксохлорида.м серы бромистые и йодистые производные неизвестны; напротив, фтористые хорошо изучены. Фтористый сульфурил (S02F2) образуется при непосредственном взаимодействии S02 и F2, однако для начала реакции ей должен быть дан толчок (например, путем введения в смесь газов накаленной платиновой проволоки). Удобнее получать его действием фтора при температурах выше 100 °С на безводный сульфат натрия (реакция идет по уравнению Na2S04 4 -f- 2F2 = 2NaF -f- S02F2 4- 02). Молекула 02SF2 поляриа (\i = 1,11) и имеет структуру тетраэдра с атомом серы около центра [rf(SO) = 1,41 A, ZOSO = 124°, d(SF) = 1,53 А, ZFSF = 96°]. Фтористый сульфурил представляет собой бесцветный газ (т. пл. —136 °С, т. кии. —55 °С), химически довольно инертный. Так, ои не взаимодействует ни с водой (даже при 140 °С), ни с расплавленным металлическим натрием. Однако растворами щелочей S02F2 разлагается. Растворимость его в воде сравнительно невелика (1:10 по объему), в спирте — значительно больше. Термическое разложение S02F2 начинается лишь выше 400 °С.

82) Известны также оксофториды: SOF« (т. пл. —100, т.

страница 206
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бутылка для фитнеса купить
Супермаркет офисной техники KNS предлагает 9947B041 - офис продаж на Дубровке со стоянкой для клиентов.
матрас 190 90 купить
клапан r3015-p63-s1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.07.2017)