химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

= SO*- -f S О*".

2 4 2 3 2 Ь

НО ОН

I I

S—S

Свободная H2S204 является кислотой средней силы (К\ = 5 • 10_t, /С2 = 4 - Ю-3) и крайне неустойчива—постепенно разлагается даже в разбавленных растворах и легко окисляется кислородом воздуха. По-видимому, как и в случае сернистой кислоты, возможно существование двух ее форм:

О О

и

I) II Н—S—S—Н

О О

II II

О О

Ион S.,0*- слагается нз двух групп SOJ, соединенных очень длинной — 2,39 А — связью S—S.

71) Исходя нз гидросульфита кобальта по реакции CoS204 4- 2NaHC03=Na2S03-f-4- CoS02 + 2С02 4- Н20 может быть получен в виде бурого кристаллогидрата сульф-оксилат кобальта CoS02-3H20 [вероятнее, Co2(S02)2 - 6Н20], являющийся солью

сульфоксиловой кислоты (H2S02). Для последней возможны следующие структурные формулы:

HO-S—ОН и но—sf

н

Сама кислота образуется в качестве промежуточного продукта при гидролизе SC12 и крайне неустойчива (распадается в основном по схеме 2H2SO2 = H20 -f- H2S203). Существование других ее солей, помимо приведенной выше кобальтовой, с достоверностью не установлено.

Вместе с тем были получены некоторые органические производные сульфоксиловой кислоты. Из них кристаллическое соединение с формальдегидом состава NaHS02* - НСНО • 2Н20 (т. пл. 63 °С), известное под техническим названием «ронгалит», применяется в качестве сильного восстановителя (обычно—для снятия красителей с тканей). Вещество это хорошо растворимо в поде (1:2 по массе), устойчиво к действию щелочей и в нейтральной среде проявляет свои восстановительные свойства лишь около 100"С. С точки зрения структуры ронгалит производится от второй нз приведенных выше форм сульфоксиловой кислоты путем замещения гидроксильного водорода на натрий, а водорода, связанного с серой, на радикал СН2ОН.

72) Окисление растворов H2S03 и ее солен кислородом воздуха сопровождается ультрафиолетовым излучением с длиной волны около 2200 Л. Данный процесс является, по-видимому, цепной реакцией, причем возникновение цепей связано с каталитическим влиянием примесей. В пользу этого говорит то обстоятельство, что скорость окисления тем меньше, чем тщательнее очищена взятая для растворения вода. Напротив, при прибавлении к раствору следов солен Fe, Си и т. д. она сильно возрастает. С другой стороны, окисление сульфитов кислородом воздуха может быть сведено почти на нет добавкой к раствору незначительных количеств спирта, глицерина, SnCl2 и т. п. Задерживающее влияние небольших добавок некоторых веществ на окисление других кислородом воздуха иоент название «антиокислитель»ого катализа». Явление это иногда практически используется в производстве органических препаратов.

73) Из отдельных процессов окисления сернистой кислоты заслуживает специального упоминания ее реакция с НЮ3, позволяющая наглядно наблюдать зависимость скорости химического взаимодействия от концентрации и температуры. Суммарно она может быть выражена уравнением НЮ3 -f 3H2S03 = 3H2S0< -f HI. На самом деле реакция идет этим прямым путем лишь в первый момент, а после появления в растворе HI параллельно протекают следующие процессы:

НЮ3 + 5HI = 312 + ЗН20 и 3I2 -f 3H2S03 + ЗН20 = 3H2S04 + 6Ш

Из них второй осуществляется быстрее первого. Поэтому иод может появиться в растворе лишь после полного окисления сернистой кислоты. Момент этот определяется по синему окрашиванию прибавляемого к смеси крахмала.

Рассматриваемая реакция интересна во многих отношениях. Прежде всего она дает пример протекающей в растворе цепной реакции: процесс по первому уравнению создает цепь, процессы по обоим следующим участвуют в ее развертывании. Затем она может служить примером аутокаталитическон реакции (VII § 1 доп. 22), так как образующийся прн ее протекании ион Г ускоряет весь процесс (что легко установить, добавив к исходной смеси немного KI). Наконец, на ней же удобно проследить действие так называемых отрицательных катализаторов — веществ, добавка которых в небольших количествах существенно уменьшает скорость реакций. Таким веществом является в данном случае HgCl2, добавка которой к смеси заметно замедляет процесс.

74) Свободная серноватистая кислота может быть получена взаимодействием при

—78°С хлорсульфоновой кислоты с сероводородом по схеме: HS03C1 + H2S = HC1 f -f

4-H2S203. Она представляет собой маслянистую жидкость, прн охлаждении жидким

воздухом застывающую в стеклообразную массу. Заметное разложение серноватистой

кислоты (по схеме: 2H2S203 = H2S f + H2S306) идет даже при —78 °С. Значительно

устойчивее ее днэфират — H2S203 • 2(С2Н5)20, разлагающийся (на H2S, S03 и эфир)

лишь выше —5 °С. Ион S2Oj~ имеет структуру тетраэдра с одним атомом серы около центра и другим на периферии (rf(SO) = 1,48, cf(SS) = 1,97 А]. Для силовых констант связей в нем даются значения к (SO) = 7,0 и K(SS) = 2,9.

Результаты определения второй константы диссоциации серноватистой кислоты (/С2 = 2* 10~2) говорят о том, что она даже несколько сильнее серной (Кг = 1 • Ю-2).

При подкисленнн раствора Na2S203 рас

страница 205
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
москва купить квартиру жк новая остоженка
Предлагаем приобрести в КНС HP LaserJet Enterprise с доставкой по Москве и по 100 городам России.
стенд 8 карманов цена
руки вверх 20 лет концерт купить билет

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.05.2017)