химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

обычных температу- Рис. VII1-I5. Строение иона

pax очень медленно) гидролитически разлагаются с об- S4°f~разованием H2SO4, HjS03 и свободной серы. Сами по

себе они совершенно неустойчивы, но их бесцветные диэфираты могут быть получены взаимодействием сульфанов с серным ангидридом в эфирной среде при —78 X по общей схеме: H2S„ + 2S03 + 2(С2Н5)20 = H2S„+208 • 2(C2HS)20.

В отличие от свободных кислот вполне устойчивы изученные лучше других солей полйтионаты калия (с п = 3 — 6). Все они хорошо растворимы в воде (примерно 1 :4 по массе), ио нерастворимы в спирте. При последовательном переходе п по ряду 3—6 устойчивость политионатов в кислой среде возрастает, а в щелочной среде быстро уменьшается.

66) Основные процессы взаимодействия SOj и HjS в водной среде могут быть

описаны следующими схемами:

S02 + 2H2S = 2Н20 + 3S S02 -f Н20 + S = H2S203

3S0»+ H2S = H2S40e 3S02-f HjS + S*=HjS&Ofi

В качестве первоначально возникающего промежуточного продукта принимают образование тиосерннстой кислоты, которая может быть получена по схеме H2S+ -|-SO2 = H2S202 прн —70 X, но в обычных условиях разлагается на исходные газы.

Обмен группами SO*- и S20*~ по общей схеме H2S„05 + H2S203 ^ H2Sn+,06 + H2S03 может повести к образованию политионатов с различными значениями п. Следует отметить, что имеются и другие трактовки процесса образования политионовых кислот. По данному вопросу имеется монография *.

67) Прн получении растворов отдельных политионовых кислот исходят обычно из

калийных солей, разлагая последние точно рассчитанным количеством какой-либо кислоты, образующей трудиорастворимую соль калия (например. HCI04). Общим исходным сырьем для получения самих политионатов калия служит его тиосульфат —

KjS^g. Реакции их образования протекают по уравнениям:

* Волынский H, П., Тиосерная кислота, Полнтйонаты. Реакция Иакенродера. М., «Наука», 1971, 79 С,

2K2S203 + 3S02 = 2K2S306 + S 2K2S203 + I2 = K2S4Oa + 2KJ 2K*S2Q3 + SClj = K2S505 + 2KC1 гК^Оз + S2CI2 = K2S506 + 2KC1

Для получения тетра- и пентатноната калия удобнее исходить непосредственно из смесн полнтионовых кислот, образующейся в результате взаимодействия S02 и H2S. После отфильтровывания серы к жидкости добавляют СН3СООК и подвергают ее кристаллизации. При этом сначала выделяется K2S406 (призматические кристаллы), а затем K2S5O6 (кристаллы в форме табличек). Очень чистые соли при хранения устойчивы, тогда как загрязненные примесями разлагаются.

68) Высшие политноновые кислоты (с п > 6) менее устойчивы и хуже изучены. Для некоторых нз них (например, H2S|g06) были выделены соли сложных по составу объемистых катионов. Длина зигзагообразных цепей серы в полнтионовых кислотах, так же как в сульфанах и галогеисульфанах, принципиально не ограничена. Однако по мере возрастания п устойчивость их уменьшается.

69) Несколько особняком от рассмотренных выше полнтионовых кислот стоит дитноновая кислота (H2S206), также известная лишь в растворе. Среди продуктов взаимодействия S02 и H2S она не содержится, получают же ее обычно исходя из марганцовой солн. Последняя образуется по уравнению Mn02 -f- 2S02 = MnS2Oe прн пропускании сернистого газа в воду, содержащую взвешенный гидрат двуокиси марганца. После обменного разложения с Ва(ОН)2 и отделения осадка (BaS03 и образующегося параллельно с основной реакцией BaS04) из раствора могут быть выделены бесцветные кристаллы BaS206-2H20. Действуя на последнюю соль точно рассчитанным количеством H2S04, легко получить раствор свободной днтцоновой кислоты. При попытке сильного концентрирования происходит ее распад по уравнению: H2S206 = H2S04 -f- S02. По отношению к окислителям дитноновая кислота значительно устойчивее остальных членов ряда. Солн ее большей частью хорошо кристаллизуются и все растворимы в воде. Строение днтноиовой кислоты отвечает формулу НО—S02—S02—ОН с расстоянием d(SS) = 2,15 А.

70) Прн обработке сернистым газом водной суспензии цинка по схеме Zn + 2S02= = ZnS204 образуется цинковая соль не выделенной в свободном состоянии дитиони-стой (иначе — г и д р о с е р и и с т о й) кислоты (H2S204). После осаждения цннка при помощи Na2COa и добавления к фильтрату NaCI выделяется бесцветный кристаллогидрат Na2S204 • 2Н20. Так как водная соль неустойчива, ее обезвоживают нагреванием со спиртом. Сравнительно устойчивый безводный днтноннт (иначе — гидросульфит) натрия хорошо растворим в воде (1:5 по массе). Раствор сильно поглог щает кислород и применяется прн крашении тканей в качестве сильного восстановителя (окисляется до сульфита нлн сульфата). Днтноннт натрия может быть получен также взаимодействием амальгамы натрия с насыщенным спиртовым раствором S02 прн температурах ниже 10 °С. Подобно Na2S;.04, другие соли дитионнстой кислоты и активных металлов бесцветны, хорошо кристаллизуются, легкорастворимы в воде (за исключением CaS204) ц характеризуются сильными восстановительными свойствами. В растворах (и в виде кристаллогидратов) все они неустойчивы. Распад идет в основном по схеме. 2S О*-

страница 204
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Рекомендуем в КНС Нева купить шредер - офис-салон в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11
профессиональные поварские ножи из дамасской стали
mizuno wave rider 19 (osaka)
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)