химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

индивидуальном состоянии какое-либо соединение серы с нодом не удается. При совместном нагревании обоих элементов происходит лишь понижение температуры плавления системы (вплоть до 65 °С при 80% серы).

44) Строение молекул хлорида и бромида серы тина S2r2 долго оставалось спорным, причем обсуждению подвергались формулы S = ST2 и Г — S — S — Г. Результаты структурного анализа говорят в пользу второй трактовки; и S2C!2 (р, = 1,06), и S2Br2 по строению подобны перекиси водорода (IV § 5 доп. 7) и имеют параметры d(SS) = 1,97, d(SCl) = 2,07 A, ZSSC1 = 107° —для S2C12 и d(SS) = 1,98, rf(SBr) = = 2,24 A, ZSSBr = 105°— для S2Br2. Угол между плоскостями S—S—О составляет 88°, а энергетический барьер свободного вращения равен 17 ккал/моль. Энергия связи S—С1 оценивается в 61 ккал/моль. Для силовых констант связей даются значения K(SS) = 2,50, K(SC1) = 1.99, x(SBr) = 1,43.

45) Хлористая сера является хорошим растворителем многих химических соединений. Высокие значения ее криоскопнческой (5,36 град) и эбулиоскопической (5,02 град) констант благоприятны для определения молекулярных весов растворенных веществ. Сама хлористая сера диссоциирована (вероятно, по схеме S2C12 +

S2C12 S2C1* -f SjCl") лишь ничтожно мало, по в ее растворах иногда происходит заметное образование солеобразиых продуктов (по схемам, например, HgClj -+- S2C12 wcHgC^SjtCl' или SsCk + SbCls S2Cl+SbGI~). Были получены и некоторые твердые сольваты (например, розовый 2CdO - Б^Ог и серый Fe2(S04) 3 • S2C12).

48) В резиновой промышленности хлористая сера используется (как растворитель серы) при холодной вулканизации каучука, применяемой к различным мелким изделиям. Гораздо большее значение имеет горячая вулканизация, осуществляемая около 150 "С с помощью элементарной серы.

Сущность процесса вулканизации заключается главным образом в том, что атомы серы, присоединяясь к нитевидным молекулам каучука по имеющимся в них двойным связям, как бы ссшивают» эти молекулы друг с другом. В результате вулканизации липкий и легко теряющий заданную форму сырой каучук превращаетсн в упругую и эластичную резину.

47) Помимо рассмотренных выше галоидных производных, для серы известны подобные по строению многосерннстым водородам (т. е. содержащие цепн из атомов серы) галогене у льфаны общего типа S„r2, где Г — CI или Вг. Получают их обычно взаимодействием при ннзкнх температурах сульфанов с избытком галогеннда серы нлн быстрым охлаждением продуктов взаимодействия при нагревании паров S^T? с водородом. Существовать могут, по-видимому, молекулы S„r2 с очень большими значениями п. По мере роста этих значений теплоты образования хлорсульфанов последовательно снижаются (от 12 ккал/моль Для S3CI2 до 4 ккал/моль для SgCl2). В индивидуальном состоянии были выделены члены ряда вплоть до SaTj. Онн представляют собой маслянистые жидкости различных оттенков оранжевого нли красного цвета, обладающие неприятным запахом и в обычных условиях медленно разлагающиеся на S2T2 и серу.

48) Конденсацией очень чистых хлорсульфанов S»C12 и сульфанов H2Sm в особых условиях (разбавленные растворы, отсутствие света) могут быть, по-вндимому, синтезированы циклические молекулы элементарной серы различной атомности. Например, Se образуется из H2S и S2C12 по схеме: HSH 4 C1SSC1 4 HSH + C1SSCI = 4НС1 4- S6.

49) Из соединений серы с кислородом низший окисел — закись серы (S20) образуется при действии тлеющего электрического разряда на смесь S02 с парами серы под уменьшенным давлением (реакция идет по суммарной схеме: S02 4-3S =. == 2S20). Удобнее получать S20 (теплота образования нз элементов 23 ккал/моль) проводимой прн 160 °С и под давлением в 0,5 мм рт. ст. реакцией по схеме: SOCl2 4 4 Ag2S = 2AgCI 4 S20. To же соединение частично образуется прн сжигании серы в токе кислорода под сильно уменьшенным давлением нли при нагревании в вакууме тонко растертой смесн СиО с серой (1:5 по массе). Ранее его считали окисью серы (SO нлн S202).

Молекула закнен серы отвечает формуле S = S = 0 и имеет строение неравностороннего треугольника [d(SS) = 1,88, d(SO) = l,46A. ZSS0=1I8°]. Она полярна (р. = 1,47), причем средний атом, по-видимому, положителен по отношению к обоим крайним. Ионизационный потенциал молекулы S20 равен 10,3 в.

Закись серы представляет собой желтый газ, который может несколько часов сохраняться прн комнатной температуре (в чистом и сухом сосуде) лишь под давлением не выше 40 мм рт. ст. Прн повышении концентрации быстро идет реакция: 2S20 = S02 4 3S. Сильное охлаждение переводит закись серы в оранжево-красное твердое вещество, при нагревании до —30 °С распадающееся на S02 и серу (в соотношении 1:3).

Молекулярным кислородом S20 при обычных температурах не окисляется, а водой легко разлагается, причем первичным продуктом гидролиза является H2S202, вступающая затем во вторичные реакции. Более нлн менее легко реагирует S20 с большинством металлов. При низких температурах для нее были получены некоторые продукты присоединения [например, желтый S20 • N (СН3)з].

50) Структ

страница 201
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по монтажу и обслуживанию системы кондиционирования
Hermle 30704-382100
fissler vitavit цена
A5140RF

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)