разуется прн взаимодействии элементов и легко разлагается водой.

38) Шести фтор и стая сера образуется нз элементов с большим выделением

тепла (289 ккал/моль) и термически устойчива до 800 °С. Ее критическая температура

равна 46 °С при критическом давлении 38 атм. Молекула SF6 неполярна и характеризуется высоким значением потенциала ионизации (19,3 в). Ее сродство к электрону

оценивается в 34 ккал/моль. По строению она представляет собой октаэдр с серой в

'(SF1) ~T,STA L F'SF1 = 104-°

ЈFJSF2 = /77°

центре [d(SF) = 1,56 А]. Средняя энергия связи S—F равна 77 ккал/моль, но отрыв первого атома фтора требует затраты 86 ккал/моль (а второго — лишь 35 ккал/моль). Силовая константа K(SF) = 3,6 (по другим данным — 6,7). .

Рис. Vl ll-l4. Строение молекулы SF4.

Будучи менее всех других газов растворима в воде (примерно 1:200 по объему), серагексафторкд не реагирует не только с ней, но и с растворами NaOH нлн НС1. Металлическим патрнем она разлагается лишь при повышенных температурах (но быстро реагирует при —64 "С с его растворами в жидком аммиаке). С водородом и кислородом SF« не взаимодействует, но прн нагревании ее с H2S до 400 °С идет реакция по схеме; SF6 4 3H2S = 6HF 4 4S. Йодистым водородом SFe легко разлагается по схеме SF6 4 8HI = 6HF 4- H2S 4- 412 уже при 30 "С.

39) Фторид S2Fio образуется при взаимодействии элементов (теплота образования 510 ккал/моль) в качестве примеси к SF6. Для связен в неполярной (р. = 0) молекуле F5S—SF5 даются следующие значения длин и силовых констант: S—S (2,21 А и 2,2), S—F (1,56 А и 4,3). По химическим свойствам S2Fi0 в общем похож на SF6, но отличается меньшей инертностью и очень ядовит (более, чем фосген). Взаимодействием S2F)0 с С12 прн нагревании может быть получен фторохлорид SF5C1 [d(SF) = 1,58, d(SCI) = 2,03 А, ц = 0,51]. Он медленно гидролнзуетея водой и быстро — щелочами.

40) Четырех фтористая сера (теплота образования из элементов 184 ккал/моль, энергия связи SF '81 ккал/моль) может быть получена, например, по проводимой прн 200—300 °С под давлением реакции: S 4- 2С12 4- 4NaF = 4NaCl 4 SF<. Ее молекула полярна (ц. = 0,63) и имеет схематически показанное на рнс. VTII-M строение деформированной тригональной бнпнрамнды, одна нз позиций основания которой как бы заполнена свободной электронной парой атома серы. В отличне от инертной SFe сератетрафторид способен образовывать продукты присоединения, является хорошим фторирующим агентом, легко разлагается под действием воды и сильно ядовит. Совместным нагреванием CsF и SF« (под давлением) был получен CsSFs. Строение его не установлено.

41) Общим методом получения низших фторидов серы является ее взаимодействие при определенных условиях с AgF. О синтезе прн очень низких температурах крайне нестойкого синего газообразного днфторнда сообщалось и некоторые параметры молекулы SF2 были определены [d(SF) = 1,59 A, ^FSF = 98a, ц= 1,05], но в индивидуальном состоянии это соединение не выделено. Напротив, бесцветный м онофтори д (S2F2) известен даже в двух изомерных формах. Менее устойчивой нз ЧИХ

{т. пл. —165, т. кнп. —11°С, ц = 1,45) отвечают формула FSSF и строение гош-формы с параметрами d(SS) = 1,89, d(SF) = 1,64 A, ZSSF = 108°, угол между плоскостями SSF = 88°. Более устойчивой форме отвечают формула S = SF2 и пирамидальное строение с параметрами d(SS) = 1.86, d(SF) — 1,60 A, ZSSF = 108°, ZFSF = 93°. Оба изомера химически очень активны.

42) Хлористую серу (S2C12) получают в больших масштабах прямым действием сухого хлора на избыток серы (теплота образования нз элементов 14 ккал/моль).. Двухлористая сера образуется при пропускании хлора в S2C12 по обратимой реакции: S2CI2 -f- С12 2SC12. В обычных условиях она медленно разлагается на хлористую серу и хлор. Молекула SC12 имеет форму равнобедренного треугольника с атомом серы в вершине [//(SCI) = 2,00 А, а = 103°]. Четыреххлористая сера может быть получена действием па S2C12 жидкого хлора. Соединение это устойчиво лишь в твердом состоянии, а при плавлении распадается на SC12 и С12. Значительно устойчивее некоторые продукты' присоединения SC14, например SC1+ • SbCl5 (возг. при 125 °С). Водой четыреххлористая сера разлагается с образованием S02 и НС1.

43) Бромистая сера образуется из элементов (теплота образования 4 ккал/моль) лишь прн нагревании (в запаянной трубке). Под действием воды она разлагается, в основном по уравнениям: S2Br8 + 2Н20 = 2НВг -f H2S202 и H2S202 -f S2Br2 — 2HBr -f 4-S02-j-3S (промежуточно возникающая и тотчас же разлагающаяся тиосерии-стая кислота — H2S202—сама по себе и в виде солей неизвестна, но некоторые ее органические производные были получены). Аналогично протекает взаимодействие с водой и хлористой серы. Последняя при хранении постепенно разлагается и сначала желтеет, а затем становится красио-бурой. Бромистая сера еще менее устойчива (а при нагревании разлагается уже выше 90 °С). Интересно, что элементарная сера хорошо растворима в S2C12 (около 1 :4 по массе прн обычных условиях), ио почти нерастворима в S2Br2. Получить в