химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

асть последних (Na\ К*, Ва2+ и т. д.) образует сульфиды, растворимые в воде, другая часть (Fe2*, Atn2*, Zn2* и т. д.) — нерастворимые в воде, но хорошо растворимые в разбавленной НС1, и, наконец, третья часть (Cu2+, Pb2*, Hg2* и т. д.)—нерастворимые нн в воде, ни в разбавленных кислотах. Поэтому, действуя на раствор смесн катионов сероводородом сначала в кислой среде, затем в нейтральной нлн слабощелочной, можно отделить группы катионов друг от друга и дальше вестн анализ уже в пределах каждой из них отдельно.

30) По отношению к нагреванию в отсутствие воздуха большинство сульфидов весьма устойчиво. Накаливание нх на воздухе сопровождается переходом сульфида в окисел нлн сульфат. Прн температурах порядка 1200 °С многие сульфиды восстанавливаются до металла углем (по схеме 23S + С = CS2 4-2Э). По реакционной способности сульфидов имеется обзорная статья*.

31) Прн внесении в крепкий раствор сульфида мелко растертой серы она растворяется с образованием соответствующего полисульфида (миогосерннстого соединения), например: (KH,)2S 4- (п — 1)S = (NH4)2Sn. Обычно образуется смесь

•Чаус И. С. Шека И. А., Успеха химии, 1969, J* 5. 797.

полисульфндов с различным содержанием серы. По мере увеличения п цвет соединения меняется от желтого через оранжевый к красному. Интенсивно красную окраску имеет и самое богатое серой из соединений этого типа — (NH4)2Sg.

Полисульфиды аммония применяются для воронения стали. Смесью полнсульфи-дов натрия в виде т. и. серной печени пользуются в кожевенной промышленности для снятия волоса со шкур. Серную печень для этой цели готовят сплавлением серы с содой. Получающаяся зеленовато-коричневая масса растворяется в воде с сильно-щелочной реакцией и прн стоянии раствора постепенно разлагается с выделением сероводорода. Некоторые органические производные полисульфидного типа находят применение в качестве горючего твердых реактивных топлнв.

32) Некоторые полисульфнды хорошо кристаллизуются (часто с кристаллизационной водой). В твердом состоянии они очень гигроскопичны и во влажном воздухе

легко окисляются. Образование полисульфндов имеет место также при медленном

окислении растворов сернистых солей кислородом воздуха, например, по схеме:

4HS 4 02 = 2Н20 + 2S2. Для предохранения растворов (NH4)2S от образования полисульфидов рекомендуется добавлять к ним немного Zn нлн Си.

33) Если крепкий раствор полисульфида небольшими порциями вылить в избыток раствора НС1, на дне сосуда собирается тяжелое желтое масло, представляющее собой смесь сульфанов (многосернистых водородов) общей формулы H2S„. Они более илн менее устойчивы лишь в сильиокислой среде, а прн других условиях разлагаются с выделением серы. Существовать могут, по-видимому, сульфаны с очень большими значениями п. В индивидуальном состоянии получены все члены ряда вплоть до H2Sa-Они являются маслянистыми желтыми жидкостями с резким запахом. Лучше других охарактеризованы H2S2 (т. пл. —88, т. кип. 75 °С, ц = 1,17), H2S3 (т. пл. —-52 °С), H2S4 (т. пл. —85 °С) и H2S5 (т. пл. — 50 °С).

34) Молекулы многосернистых водородов образованы зигзагообразными цепями из атомов серы с атомами водорода на концах. По-виднмому, такие цепи никогда не бывают разветвленными (отличие от углерода). Энергии связей S—S (63 ккал/моль) и S—Н (83 ккал/моль) довольно постоянны для всех сульфанов. Последние являются кислотами и тем более сильными, чем больше в них атомов серы. Это доказывается уменьшением в том же направлении степени гидролиза их солей, как видно из приводимых ниже данных для Na2Sn (в 0,1 н. растворах прн 25 °С):

п 1 2 3 4 5

Степень гидролиза, % . . . . 86,4 64,6 37,6 11,8 5.7

Значения констант диссоциации определены для H2S4 (/Cj = 2-104, /С2 = 5-107) и HtSs (/Ci = 4«10-4, /С2 = 3*10-в). Водой и спиртом сульфаны более или менее легко разлагаются, а в эфире и бензоле растворяются без разложения.

35) Дисульфан по строению подобен перекиси водорода (IV § 5 Доп. 7). Его молекула характеризуется следующими параметрами: rf(HS) = 1,35, rf(SS)=2,06A, ZHSS = 92° прн угле 91° между связями Н—S. Барьер свободного вращения по связи S—S равен 3 ккал/моль. Жидкий двусернистый водород хорошо растворяет серу, причем растворение не сопровождается образованием высших сульфанов. Из природных многосернистых соединений наиболее известен минерал пирит (FeS2), представляющий собой железную соль двусернистого водорода. Подобную же структуру имеет и MnS2 (VII § 6 доп. 35).

36) Взаимодействие H2S с бромом в хлороформе может быть проведено по схеме Вг2 -J- H2S ч=? НВг 4 HSBr с образованием бромистого водорода и тиобромно-ватистой кислоты. Введение в систему сухого аммиака смещает равновесие вправо, так как получаются NH4Br и NH4SBr. Последняя соль устойчива лишь при низких температурах, а в обычных условиях постепенно разлагается на NH4Br и S. По-видимому, аналогично брому ведет себя и иод. Это особенно интересно потому, что непосредственно с серой иод не соединяется.

Большинство этих соединений об

страница 199
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт бытовых холодильников в подольске
информационная антивандальная доска спб купить
куплю шкафы под бух. папки в офисе
купить сковороду для оладьев в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.07.2017)