химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

овышением ее валентности: и сама сернистая кислота, и ее солн являются сильными восстановителями. Растворы их уже при стоянии на воздухе постепенно (очень медленно) присоединяют кислород:

2Na2S03 + 02 = 2Na2S04

Несравненно быстрее (практически — моментально) протекает окисление сернистой кислоты и сульфитов при действии таких окислителей, как КМпО«, Вг2, h и т. п. В результате окисления образуется серная кислота или ее соль.7273

Наряду с кислородом сульфиты способны присоединять также серу, переходя при этом в соли серноватистой (иначе — тиосерной) кислоты, например, по реакции:

Na2S03 4- S = Na2S203

Как и в случае кислорода, присоединение- серы идет медленно и дли получения серноватистокислых солей (иначе — тиосульфате в) приходится подвергать реакционную смесь кипячению.

Серноватистой кислоте отвечает структурная формула

Какая из них более правильна, пока неясно. И в той, и в другой формуле атомы серы имеют разную значность (+6 и —2). Это следует учитывать при составлении уравнений реакций, протекающих с участием H2S203 или ее солей.

По силе серноватистая кислота близка к серной, но в свободном состоянии она неустойчива и при выделении (путем подкисления растворов солей) распадается на сернистую кислоту и серу. Напротив, многие ее солн (нз которых известны лишь средние) устойчивы. Как правило, они бесцветны и хорошо растворимы в воде. Наибольшее значение имеет Na2S203 • 5Н20 (т. н. гипосульфит). Соль эта используется главным образом в фотографии и как сильный восстановитель, легко окисляющийся, например, по реакции:

Na2S203 + 4С12 -f 5Н20 = 2H2S04 + 2NaCl + 6НС1

Гипосульфит используется также в медицине.74-79

Для самого сернистого газа процессы, ведущие к повышению валентности серы, протекают значительно труднее, чем для сернистой кислоты и ее солей. Наиболее важными из подобных реакций являются взаимодействия S02 с хлором и кислородом.

С хлором двуокись серы непосредственно соединяется (иа прямом холнечном свету) по реакции

S02 + С12 = S02C12 -f 22 ккал

Образующийся хлористый сульфурил представляет собой бесцветную жидкость с резким запахом. Холодная вода действует на него лишь медленно, но горячей он быстро разлагается с образованием серной и соляной кислот:

S02C12 + 2Н20 = H2S04 + 2НС1

Вещество, дающее при взаимодействии с водой смесь галондоводород-ной и какой-либо другой кислоты, называется галоид ангидридом последней. Хлористый сульфурил является, следовательно, хлорангид-ридом серной кислоты.

Если хлористый сульфурил можно рассматривать как серную кислот), в которой на хлор заменены оба гидрокснла, то продуктом по-добнрго же замещения только одного из них является хлорсульфоновая кислота:

V/0_H °ч^0-н

Nd—Н ^Cl

серная кислота хлорсульфоновая хлористый сульфурил

кислота

Она может быть получена прямым соединением S03 с НС1 и, подобно хлористому сульфурил>, представляет собой бесцветную жидкость с резким запахом. Водой хлорсульфоновая кислота [HS03C1 или S02(OH)Cl] бурно разлагается на НС1 и H2S04. Как и хлористый сульфурил, она находит применение прн органических синтезах.80-86

Труднее, чем с хлором, идет соединение SO2 с кислородом, хотя сама по себе реакция эта сильно экзотермична:

2S02 + 02 = 2S03 + 47 ккал

Процесс с заметной скоростью протекает только при достаточно высоких температурах и в присутствии катализаторов.

При быстром сгущении пара трехокиси серы образуется бесцветная, похожая на лед масса, которая затем медленно (быстрее — под действием следов воды) переходит в белые шелковистые кристаллы. Обе модификации очень гигроскопичны и дымят на воздухе. Как видно из

рис. VIII-3, заметное разложение SO3 при нагревании (по реакции, обратной ее образованию) наступает лишь выше 400°С.87-89

Трехокись серы характеризуется сильными окнслнтельнымн свойствами (восстанавливается обычно до S02). С другой стороны, она является кислотным ангидридом, причем образование H2S04 из серного ангидрида (SO3) и воды сопровождается большим выделением тепла:

Н20 + S03 = H2S04 + 15 ккал

_ Чистая 100%-ная серная кислота (т. н. моноюоо'с гидрат) представляет собой бесцветную маслянистую жидкость, застывающую в кристаллическую Рис. Vlll-a Равнове- массу при +10°С. Реактивная концентрированная сне термической дне- кислота имеет обычно плотность 1,84 г/см2 и содер-социации so3. жит около 95% H2S04. Затвердевает она лишь

ниже —20 °С.90-92 Концентрированная H2S04 является довольно сильным окислителем, особенно при нагревании (восстанавливается обычно до S02). Например, она окисляет HI и частично НВг (но не НС!) до свободных галондов. Окисляются ею и многие металлы — Си, Hg и др. (тогда как золото и платина по отношению к H2S04 устойчивы). Так, взаимодействие с медью идет по уравнению

Си + 2H2S04 = CuS04 + S02 + 2Н20

Практически важно то обстоятельство, что очень крепкая (выше 75%) серная кислота не действует на железо. Это позволяет хранить и перевозить ее в стальных цистернах. Напротив, разбавленная H2S04. легко растворяет железо с выделени

страница 193
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы на заказ в москве с доставкой
контактные линзы на 6 месяцев sea clear
где выучитьс на парикмахера в москве
сертификат соответствия воздухонагреватель водяной веза

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)