химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

ходит днсмутацня по схе--ме: 2Na3Mn04 -f- 2Н20 = Мп02 + Na2Mn04 + 4NaOH. Как видно нз изложенного, пятивалентное состояние, сравнительно мало характерное для реиня и техиецня, еще менее характерно для марганца.

43) Из окислов шестнвалентных Мп и Re известна только трехокисъ реиня, которая может быть получена по реакции Re207 -f СО = С02 + 2Re03 слабым нагреванием ренневого ангидрида в атмосфере окиси углерода. Промежуточно возникающая прн этом синяя окраска обусловлена, вероятно, образованием нестойкого смешанного окисла типа Re207-Re03 [т. е. Re02(Re04)2]. Трехокись рения представляет собой красный (в очень тонких слоях — зеленый) кристаллический порошок с металлическим блеском, нерастворимый в воде, НО, H2S04 и разбавленных щелочах. При слабом иагреваннн на воздухе Re03 (т. пл. 160 °С) не изменяется, прн более сильном — окисляется до Re207. Нагревание в вакууме выше 300 °С ведет к днсмутации по схеме 3Re03 = Re20T -f- Re02. Аналогичная днсмутация (на NaRe04 и ReOj) происходит прн действии на Re03 горичего раствора NaOH. Азотная кислота окисляет Re03 до HRe04. Восстановлен нем Re2ST водородом был получен ReS3.

44) При техническом получении маиганата калня тонко размолотый пиролюзит смешивают с 50%-иым раствором КОН и проводят окисление кислородом воздуха прн 250 °С. Термическое разложение KjMn04 начинается выше 500 вС и протекает в основном по уравиеиню ЗКгМп04 = 2КзМп04 + Мп02 + 02 (частично образуются также

KjMnOj и продукты термической диссоциации Мп02). Этот процесс может быть использован для получения К3Мп04. Сине-зеленый ВаМп04 (ПР s= 2 • Ю-10) осаждается при осторожном восстановлении щелочного раствора КМп04 в присутствии солей бария. Для Na2Mn04 известны кристаллогидраты с 4, 6 и 10 молекулами воды. Имеется указание на устойчивость свободной Н2Мп04 в эфирном растворе. Сообщалось также о получении взрывчатого коричневого оксохлорида Мп02С12.

45) Образование зеленых реиатов (т. е. солей H2Re04) при сплавлении Re или Re02 со щелочами в присутствии окислителей обычно имеет место лишь в качестве промежуточной стадии окисления, тогда как конечным устойчивым продуктом является красный сплав, содержащий соответствующую соль мезорениевой кислоты — H3ReOs. Тем не менее ренаты щелочных металлов были получены, причем наиболее интересны из них соли лития, производящиеся от орто-форм ренистой кислоты — Li4ReOs и LieRe06. Водой ренаты Na и К тотчас разлагаются на Re(OH)4 и перреиат. Несколько медленнее идет тот же процесс в случае труднее растворимого BaRe04. Полностью до солей HRe04 ренаты окисляются в растворе уже под действием кислорода воздуха. В связи'с этим для ренатов характерны скорее не окислительные (как у манганатов), а восстановительные свойства.

46) Помимо ReOa и реиатов, для шестнвалентиого реиия известен ряд других производных. Бледно-желтый ReFe (т. пл. 19, т. кнп. 35 °С) образуется при 125 °С из элементов со значительным выделением тепла (273 ккал/моль). Его молекула имеет структуру правильного октаэдра [rf(ReF) = 1,83 A, «(ReF) = 4,8]. Ои представляет собой весьма реакционноспособное вещество (в частности, разъедает стекло). Молярная растворимость ReF6 в жидком фтористом водороде равна при обычных условиях 3,5.100. С водой он реагирует по уравнению 3ReFe -f 12Н20 = 2HRe04 -f- Re(OH)4 + -f- 18HF. Производящиеся от него солеобразные соединения известны двух типов — ReFe-MF (желтые) и ReF6*2MF (розовые). По отношению к нагреванию вторые гораздо устойчивее первых.

Из оксофторидов шестивалеитного реиия получен синий ReOF4 (т. пл. 108. т. кнп. 172 °С) и выделены его двойные соединения типа ReOF4 • MF (где М — К, Rb, Cs). Под сомнением находится существование бесцветного Re02F2 (т. пл. 156 °С). Были описаны также малоустойчивый темно-зеленый ReCl6 (т. пл. 22°С), коричиево-красный ReOCl4 (т. пл. 29, т. кип. 228°С), его желтое двойное соединение ReOCl4*2CsCl и синий твердый ReOBr4.

47) Для шестнвалентиого технеция известны золотисто-желтый TcF« (т. пл. 37, т. кип. 55°С), отвечающий ему оксофторнд TcOF4 (т. пл. 134°С), неустойчивый темно-зеленый ТсС1в и розовый ВаТс04. В водной среде для шестнвалентиого технеция характерна дисмутация по схеме: 2ТсО*~ •= Тс07 + TcOj".

48) Теплоты образования ангидридов Э207 из элементов равны соответственно 177 (Мп), 266 (Тс) и 296 (Re) ккал/моль. Взрывной распад Мп207 (т. пл. 6°С) наступает уже около 90 °С, тогда как Тс207 начинает разлагаться только выше 260 °С и может быть очищен возгонкой, a Re207 при 362 °С кипит без разложения, которое становится заметным лишь выше 600 °С. Все три ангидрида весьма гигроскопичны. В обычных условиях Мп207 медленно разлагается на Мп02 и кислород (содержащий примесь озоиа), но под уменьшенным давлением может быть перегнан без разложения. При —10 °С и полном отсутствии влаги ои сохраняется длительное время.

Марганцовый ангидрид обладает чрезвычайно сильными окислительными свойствами. Так, эфир и спирт при соприкосновения с иим' воспламеняются. Окислительные свойства меиее выражены у Тс207 и еще менее у Re207 (например,

страница 188
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
современные тумбы для тв
светодиодная подсветка 24 вольта
сковорода вок из магазина окей
дома на новой риге от собственника

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.03.2017)