химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

в растворах и для манганатов, но протекает он лишь по мере их гидролиза, т. е. значительно медленнее (особенно в сильнощелочной среде). Аналогичные по составу манганатам соли ренистой кислоты (H2Re04) еще более неустойчивы и практически с ними встречаться не приходится.43-47

Все производные шестивалентного марганца являются сильными окислителями и легко восстанавливаются до Мп02 (в щелочной среде) или солей Мп2+ (в кислой). С другой стороны, действием очень сильных окислителей (например, свободного хлора) манганаты могут быть окислены до солей марганцовой кислоты:

2К2Мп04 + С12 = 2КС1 + 2КМп04

Приведенная реакция иногда используется для получения КМп04. Соль эта (т. н. перманганат) является одним из наиболее практически важных соединений марганца.

Отвечающие семивалентным элементам окислы Э207 сильно различаются по устойчивости. Марганцовый ангидрид (Мп207) выделяется в виде темно-зеленой маслянистой жидкости прн действии холодной концентрированной серной кислоты на КМп04. Димангангепт-оксид медленно разлагается (на Мп02 и кислород) уже в обычных условиях, а при слабом нагревании или ударе способен распадаться со взрывом (на Мп203 и кислород). Желтые Тс2Оу и Re207 легко образуются при нагревании металлов в токе кислорода. Соответственно при 120 и 296°С они плавятся и затем испаряются без разложения.48-50

При взаимодействии ангидридов Э207 с водой образуются соответствующие кислоты НЭ04 — марганцовая, технециевая и рениевая. Растворы НМп04 имеют фиолетово-красную окраску, растворы НТс04 по мере их разбавления меняют цвет от темно-красного через желтый к бесцветному, а растворы HRe04 бесцветны. Марганцовая кислота по силе примерно равна НСЮ3, а технециевая и рениевая диссоциированы несколько слабее.Б1-52 *

Соли марганцовой кислоты (марганцовокислые, или пер-манганаты) окрашены, как правило, в фиолетово-красный цвет иона Мп07, соли технециевой (технециевокислые, или пертехне-таты) и рениевой (р е и и е в о к и с л ы е, или п е р р е и а т ы), подобно самим ионам Тс07 и Re07» бесцветны. Для всех трех кислот (равно как и для сходной с ними по структуре хлорной) характерно образование труднорастворимых солей с катионом Cs*. Сравнительно малорастворимы также их калийные соли, тогда как соли натрия и двухвалентных металлов легкорастворимы в воде.

По отношению к нагреванию многие перренаты и пертехнетаты весьма устойчивы. Так, КТс04 разлагается лишь при 1000°С, a KReOi выше этой температуры перегоняется без разложения. Напротив, КМп04 уже около 250°С разлагается, в основном по схеме

2КМгЮ4 = КгМп04 + Мп02 + 02

Реакция эта пригодна для лабораторного получения кислорода.

Окислительные свойства, весьма резко выраженные у марганцовой кислоты и ее солей, для рениевой кислоты и перренатов нехарактерны и переход их в производные низших валентностей рения происходит лишь под воздействием сильных восстановителей. Технеций занимает промежуточное положение, и НТсОА может быть восстановлена довольно легко.

Из солей НМп04 особенно часто приходится иметь дело, с калийной— КМп04, представляющей собой темно-фиолетовые кристаллы. В технике перманганат обычно получают электролизом крепкого раствора К2Мп04: у анода при этом образуется КМп04 (по схеме МпОТ — е = МпО;), а на катоде выделяется водород.

Перманганат является о ч е и ь сильным окислителем и.в щелочной, и особенно в кислой среде. Характер его восстановления в кислой (до Мп") и в щелочной или нейтральной среде (до Мп02) следует запомнить, так как с окислением перманганатом различных веществ часто приходится встречаться в химической практике.53-64

Если теперь, после рассмотрения химии галоидов и элементов подгруппы марганца, сопоставить соединения тех и других, то бросается в глаза полное различие свойств производных их низших валентностей. Однако, как и можно было ожидать исходя из учения об электронных аналогах (VI § 4), при отвечающей номеру группы высшей валентности прямыми аналогами хлора становятся элементы подгруппы марганца. В частности, Re207, Тс207 и Мп207 аналогичны С1267, тогда как окисел типа Э2О7 для брома неизвестен, а с>ществование его у иода сомнительно.

Дополнения

1) Марганец известен с 1774 г. Существование его аналогов было предсказано Д. И. Менделеевым в 1870 г. Из них реинй (№ 75) открыт в 1925 г., а технеций (№ 43) впервые получен в 1937 г.

2) Природный марганец состоит только нз атомов "Мп, а реинй — нз двух изотопов— usRe (37,1%) и J87Re (62,9%). Для технеция известны лишь радиоактивные изотопы, из которых наиболее обычен "Тс {средняя продолжительность жизни атома 3-10* лет).

3) В основном состоянии атомы марганца и его аналогов имеют структуру внешних электронных слоев типа rtrfs(n+l)s* (соответственно — 3d»4s*. 4ds5sa, 5d56s») и потенциально пятиковалеитиы. Перевод одного s-электроиа на р-уровеяь (с возбуждением семнковалеитиого состояния) требует затраты 53 ккал/г-атом (Мп),

47 ккал/г-атом (Тс) и 54 ккал/г-атом (Re). Последовательные энергии ионизации (эв) атомов всех трех элементов- сопоставлены

страница 182
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение обслуживание кондиционеров
встраиваемая потолочная акустикадля домашнего кинотеатра
смарт баланс гироскутер официальный
комната визуализации спермограмма москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.09.2017)