химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

общей форме ?н = = —0,06 рН, т. е. становится равным' —0,42 в при рН = 7 и —0,84 б при рН = 14 (рис. V-35).

В подобных случаях для рассматриваемых систем часто приводятся два значения потенциала — в кислой (рН = 0) и щелочной (рН = 14) средах. Например, окислительная тенденция различных реакционных форм кислорода характеризуется следующими данными:

| в кислой среде 0 \

I в щелочной среде

О +2.42 + 1,59

Оз +2,07 + 1.24

н2о2

+1.77 +0,88

02 +1,23 +0.40

Из этих данных видно, что наиболее отчетливо окислительная тенденция выражена у атомарного кислорода. Хотя окислительный потенциал Н202 в кислой среде значительно выше, чем в щелочной, ее окислительная активность имеет обратный характер: реакции окисления в кислой среде обычно протекают медленно, а в щелочной— быстро. Восстановительная тенденция Н202 характеризуется потенциалами +0,69 в (кислая среда) и —0,05 в (щелочная среда).

13) Как правило, окислительно-восстановительные процессы протекают в водных растворах. Однако достаточно энергичными восстановителями (например, Н") сама вода может быть восстановлена до свободного водорода, а достаточно сильными окислителями (например, F2) — окислена до свободного кислорода. Поэтому устойчивыми в водных растворах будут не всякие окислители и восстановители, а лишь такие, потенциалы которых лежат в определенных пределах. Из рис. VI1-21 видно, что к области полной устойчивости примыкают довольно широкие (и резко не отграниченные) зоны, в которых восстановители нлн окислители практически устойчивы из-за медленности нх взаимодействия с водой.

14) Если элемент имеет несколько различных зиачиостей (степеней окисления), то отвечающие переходам между ними окислительно-восстановительные потенциалы

удобно выражать схематически. При этом, в первом приближении, можно отвлечься от использованных при установлении потенциалов конкретных веществ (обычно — кислородных соединений). Например, для галоидов такая ориентировочная схема потенциалов дается ниже (верхняя цифра относится к кислой среде, нижняя — к щелочной):

Заачность Г -10 +1 +3 +4 +5 +7

Нормальные потенциалы

CI S 4-1.36 ; +1,36

Вг ! +1.09 i +1,09

I I +0.54

i +0,54

+ J.49 +0,54

+ I.H

+0.14

+ 1.63 I +1.64 i +1,27 +0,40 ! +0,66 j +1.16

+ 1.59 i +0.45 j *

+ 1,45 j , +0,45 !

+ 1.15 +0Л0

+ 1.19 +0,36

+ 1.76

+ 1,6 +0,6

Потенциалы переходов, не показанных на подобных схемах, часто могут быть рассчитаны по приведенным данным. Например, для перехода НСЮз-»-СЬ в кислой среде будем иметь: (+1,15 + 1.27 + 1,64 • 2 + 1.63) : 5 = +1,47 в.

+ 1,50

ПОИ

+0,50

+1.5

+ 1.0

At'

At0

At'

AtOj

Соотношение между окислительными потенциалами различных галоидных соединений наглядно показано на рис. VI1-22. Из него вытекает, в частности, энергетическое обоснование приведенного в основном тексте примера зависимости направления процесса от реакции среды: в кислой среде окислительный потенциал Ь ниже, чем у Н103, а в щелочной выше, чем у IOj. Для окислительных потенциалов астата при рН = 1 даются значении (в):

МО,

+ол

*?

Под At* следует, по-видимому, понимать OAt'.

15) При пользовании окнелительио-восста-новительными потенциалами нельзя забывать, что их значения зависят от активностей (в первом приближении — концентраций) окисленной и восстановленной форм данного вещества. Зависимость эта имеет вид

Е = Е0 +

0,06 (Оокисл.У"

где х и у — коэффициенты при окислителе и восстановителе, an — число передаваемых в элементарном процессе электронов. Если (аОКИСЛк)х не равно (аВосст.)4'. то фактический потенциал (Е) может существенно отличаться от нормального (Еа). Особенно отчетливо подобное смещение потенциала (обычно — в отрицательную сторону) проявляется тогда, когда одна из форм так или иначе связывается. Например, нормальный потенциал системы Ag- + е = Ag равен +0,80 в, между тем в случае образования трудиорастворимых AgCl (ПР *= I • 10"!0), AgBr (ПР = 3 • Ю-13) или Agl (ПР = 4'1017) он снижается соответственно до +0,22 в, до +0,07 в и даже до —0,15 е. Последняя цифра показывает, что из раствора HI серебро способно вытеснять водород.

16) Не менее важно то обстоятельство, что возможные по значениям потенциалов процессы далеко не всегда протекают с заметной скоростью. Например, НЮз окисляет HI уже в слабокислых средах (при рН<7), тогда как окислительное действие обладающей более высоким потенциалом НСЮ3 начинает проявляться лишь в сильно кислых средах (при рН<1). Другой пример: в щелочной среде ион ОС!' является одним из самых энергичных окислителей, тогда как обладающий более высоким потенциалом нон СЮ3 практически ничего не окисляет.

Таким образом, окислительно-восстановительные потенциалы позволяют (прн правильном пользовании ими) устанавливать лишь принципиальную возможность самопроизвольного протекания рассматриваемого процесса. Поэтому практическая окислнтельно-восстаиовнтельиая характеристика веществ может существенно отличаться от даваемой значениями потенциалов теоретическ

страница 179
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
учебные курсы daikin
сервисное обслуживание чиллера dantex
стеклянные столы красноярск
deadmau5 28 июня билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)