химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

алоидоводороды большей частью ведут себя как неэлектролиты или слабые электролиты. При этом обычно наблюдается гораздо более резкое усиление ионизации по мере повышения атомного номера галоида, чем в водных растворах. Так, в пиридине константы диссоциации галоидоводородов имеют следующие значения: 3-Ю9 (HF), 4-10^ (НО), 1 ? (НВг), 3- 10 3 (HI).

38) Получение растворов иоднетоводородной кислоты (вплоть до 50%-ной концентрации) удобно вести, пропуская H2S в водную суспензию иода. Реакция идет по схеме: I2 + H2S = 2HI + S. Для предохранения водных растворов от окисления кислородом воздуха рекомендуется добавлять к ним небольшое количество красного фосфора (1 г/л), который, будучи практически нерастворимым в иоднетоводородной кислоте, вместе с тем тотчас переводит образующийся при окислении свободный иод снова в HI.

39) Выделяющийся при частичном окислении иоднетоводородной кислоты свободный иод не осаждается, а остается в растворе вследствие взаимодействия с избытком ионов Г по схеме: i' + 12 = 1^ + 4 ккал /моль. Аналогично могут возникнуть ноны

Вгд и Clg, а также ионы Г^, образованные разными галоидами (кроме фтора). Обра-зуюшиися в растворе нон Г3 находится прн этом в равновесии с продуктами своего распада: Г*? ^ *" Г2 + Г'. Устойчивость иоиов Г' зависит от природы галоида и ха-рактеризуется следующими значениями констант равновесия:

[rjir'j

г С1 Вг I

к 0,2 16 700

Как видно из приведенных данных, по ряду CI—Br—I устойчивость ионов быстро возрастает. Разбавление растворов и нагревание благоприятствуют смещению равновесий вправо, большая концентрация Г'—влево. Результатом существования подобных равновесий является более высокая растворимость свободных галоидов в растворах галогенидов по сравнению с чистой водой.

40) Система ЗГ ^± 13 + 2е часто служит

рабочей средой хемотроиов — электрохимических установок для разностороннего оперирования со слабыми электрическими токами. Показанный на рис. VII-18 простейший хемотрон представляет собой небольшой замкнутый сосуд, заполненный раствором KI с незначительной добавкой свободного нода (т. е. содержит много нонов Г и мало ионов Ij). Из двух впаянных платиновых электродов линейный (Л) имеет малую рабочую поверхность, а сетчатый (?)—большую. Прн включении тока в такой установке идут реакции:

3l' — 2г=1з~ у анода и 2е -f i' = 3l' — у катода.

Если анодом является электрод А, а катодом — Б, то ионов Г около первого

много (благодаря нх высокой концентрации в растворе), нонов \'ъ около второго электрода тоже много (благодаря его большой поверхности), и ток свободно идет. Напротив, имеющийся около катода А небольшой запас ионов 1^ почти мгновенно исчерпывается, и ток практически прерывается. Рассматриваемая установка может, следовательно, служить выпрямителем слабых переменных токов низких частот, вообще же различные варианты хемотроноз находят самое разнообразное техническое использование (например, в системах управления ракетными двигателями).

41) В зависимости от природы галоида, константы равновесия гидролиза имеют

следующие значения:

[HI \v\ [НОГ] ___ к

г CI Вг I

к з-ю—* 4-10~9 5.I0-'3

В щелочной среде действительна иная трактовка гидролиза свободных галоидов, а

именно по схеме: Г2 + ОН' НОГ 4- Г'.

42) Вероятно, удобным путем получения бромноватистой кислоты могла бы быть реакция но схеме: Ag2S04 -f Вг2 + Ва(ОН)2 = 2AgBr| -f BaS04| -f 2НОВг.

Перегонку растворов НОВг {К = 2 • 10~?) можно производить только под уменьшенным давлением (ниже +30СС), a HOI без разложения вообще не перегоняется. Обе кислоты известны лишь в растворах (НОВг —до 30%-ной концентрации). Особенно неустойчивая модиоватистая кислота может быть несколько стабилизирована добавлением иода (в результате равновесия HOI 4- I2 IIO13). Константа диссоциации HOI по кислотному типу (К = 2-Ю'и) даже меньше, чем по основному (3'10~10). Для реакции по уравнению Н20 + H2OJ- ^ Н30" + HOI было получено значение константы равновесия /С = 3 - Ю-2. Это значит, что прн [Н30'] = 1 (и отсутствии нонов Г) более трети всего растворенного количества HOI находится в форме ионов Н201' (т. е. I'). С возможностью аналогичной основной диссоциации приходится считаться и у НОВг, и даже у Н0С1 (§ 2 доп. 39).

Из солей обеих кислот в твердом состоянии были выделены только КОВг • ЗН20 и кристаллогидраты NaOBr с 5 и 7 молекулами воды. Все эти светло-желтые солн очень неустойчивы, а при нагревании (нли подкисленни растворов) тотчас распадаются на соответствующие бромид и бромат.

43) Термическим разложением LiBr03 при 200СС был получен бромит лития — LtBr02. Он представляет собой белый порошок, уже в присутствии следов воды разлагающийся по уравнению 3LiBr02 = 2LiВг + LiBr03, а прн температуре плавления (225СС) распадающийся на Li Вг и 02. Диалогичные свойства характерны и для получаемого подобным же образом Ва(Вг02)2.

44) При низких температурах (порядка —50 X) бром окисляется озоном по реакции: 403 + ЗВг2 = 6Вг02. Образующаяся двуокись брома (теплота образования из эле

страница 171
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение холодильное оборудование нижнекамск
получение медицинской справки для водительского удостоверения
наклейка с номером квартира
фестиваль ласточка 2016

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.06.2017)