химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

атоду, что говорит о наличии в жидкости равновесия по схеме: IC1 -f IC1 Г + 1С1". Хлористый под очень склонен к переохлаждению. В жидком состоянии ои способен растворять CsCl, RbCl, КС! (ио не NaCI нлн LiCl) и некоторые хлориды многовалентных элементов (РСЬ, SnCU, AlClj и др.). Цвет самого IC1, как и в случае иода (доп. 12), зависит от природы растворителя: прн отсутствии сольватации ои коричневый (например, в СС14), а прн ее наличии — желтый (например, в эфире). Водой 1С1 частично гидролизуется

(по уравнению 5IC1 + ЗН20 = 5НС1 -f 212 + НЮ3), но его CI <&>СК /°1

желтые растворы в соляной кислоте устойчивы (из-за пали- 2%^е\. /

чия смещенного вправо равновесия по схеме 1С1 -J- СК 9^1 1 JGL° I

Хлористый иод довольно широко используется при op- С! CI , С1

ганическнх синтезах в качестве хлорирующего нлн нодн- Рнс VI1-17. Строечие i2ci6. рующего вещества. Преобладание той или иной химической функции зависит от условий. Так, сам по себе 1С! хлорирует фенол, но в нитро-бензолыюм растворе его иодирует, а в ССЦ параллельно идут обе реакции (с преобладанием второй). Вероятно, такое различие химического действия зависит от преимущественной формы существования самого хлористого иода при тех нли иных условиях: в молекулярной форме — 1С1 (предположительно соответствующей жидкому состоянию и менее устойчивой твердой модификации) ои хлорирует, а в нонной —

ГЧС1" (предположительно соответствующей устойчивой твердой модификации и раствору в нитробензоле) иодирует.

* Николаев Н. С. Суховерхой В. Ф.. Шишков Ю. Д., Ален чн ко в а И. Ф. Хнмня галоидных соединений фтора. М.. «Наука». 1968. 348 с.

31) Теплота образовании твердого и одтр ихл ор ида нз элементов равна 2] ккал/моль. Кристалл его слагается из молекул 12С!б. имеющих показанную на рнс. VI1-17 плоскую структуру. Расплавленный нодтрихлорид (подобно 1С!) обладает довольно хорошей электропроводностью. В парах существует равновесие 1С13 3=t 1С! + С!2, почти нацело смещенное вправо. Растворы 1С13 в крепкой соляной кислоте характеризуются смещенным вправо равновесием по схеме: НО + 1СЬ HICU з±

Н- + ICl'. Они используются при органических синтезах и анализах сульфидных минералов. В более разбавленной кислоте идет реакция: 21С13 + ЗН20 = НЮ3-f--f HIC12 + 4НС1.

32) Теплота образования 1Вг нз элементов составляет лишь 2 ккал/моль, и термическая диссоциация его пара довольно значительна (около 8% при обычных условиях). Частично диссоциирован иодбромид и в жидком состоянии. Связь I—Вг характеризуется длиной 2,52 А, энергией 43 ккал/моль и силовой константой 2,0. В различных растворителях иодбромид дает красные или желто-оранжевые растворы.

33) Синтез НВг из элементов протекает при 200—300 °С с измеримой скоростью по следующим уравнениям: Вг2 + 46 ккал = 2Вг (первоначальное возбуждение), Вг -j- Н2 = НВг + Н, затем и -f- Вг2 = НВг + Вг п т, д. В отличие от синтеза НС1 (§ 2) вторая реакция затруднена из-за ее эндотермпчности (|7 ккал/маль), а обратная ей реакция и + НВг = Н2 + Вг протекает легко. Поэтому возникающие цепи часто обрываются и процесс не приобретает взрывного характера. Так как реакция I + Н2 = = Hi + и еще более эндотермичиа (33 ккал/моль), синтез HI вообще не является цепной реакцией, а протекает по обычному бимолекулярному типу (IV § 2 доп. 3).

34) Энергии связей Н—Вг и И—I равны соответственно 87 и 71 кксиг/моль. их силовые константы — 3,8 и 2,9, дипольные моменты молекул НВг и HI — 0,83 и 0,45, а нх ионизационные потенциалы—11,6 и 10.4 в. Жидкие галоидоводороды характеризуются при температурах кипения плотностями 2,2 (НВг) и 2,8 (HI) г/см3 и тепло-тами испарения 4,2 и 4,7 ккал/моль. Как растворители, они похожи на НС1 (§ 2 доп. 24). Энергии диссоциации молекул НГ на свободные газообразные ноны Н* и Г" составляют 363 (HF), 325 (НС1), 315 (НВг) и 307 (HI) ккал/моль. Теплота образования AtH из элементов оценивается в —25 ккал/моль.

35) Судя по характеру изменения теплот образования галоидоводородов (гидро-галидов), их термическая устойчивость должна сильно уменьшаться от фтора к иоду. Действительно, распад HF на элементы становится заметным лишь выше 3500"С, тогда как для других галоидоводородов имеем при 1000 °С следующие степени диссоциации: 0,0014 (НС1), 0,5 (НВг) и 33% (HI). В органических растворителях (бензоле и т. п.) все гидрогалиды растворимы гораздо хуже, чем в воде.

36) Как и хлористый водород, НВг и HI образуют с водой азеотропные смеси, содержащие соответственно 47% НВг (т. кип. 126 °С) и 57% HI (т. кип. 127 °С). Для обоих галоидоводородов известны кристаллогидраты с 2, 3 и 4 молекулами воды. И для брома, и для иода были получены аналогичные соответствующему хлориду (§ 2 доп. 34) нестойкие производные типа [NRJHn, где R — органический радикал.

37) Увеличение электролитической диссоциации прн переходе от HF к HI обусловлено, вероятно, уменьшением поверхностной плотности отрицательного заряда галоидов в связи с ростом их ионных радиусов (V § 5 доп. 7).

В иеводных растворителях г

страница 170
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет из калл в москве
Фирма Ренессанс: лестницы на заказ - доставка, монтаж.
кресло 994
хранение в боксах

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)