химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

яется наиболее «жесткой». Вместе с тем, как видно из

рнс. VII-13, при нагревании она разрывается

легче всох остальных.

16) Для молекулы At2 предположительно

даются значения ионизационного потенциала

8,3 в и энергии диссоциации 26 ккал/моль.

Следует отметить, что экспериментально эта

молекула пока не обнаружена.

17) Подобно атомам фтора и хлора, в основном состоянии атомы брома (4s24p5) и

иода (Ъ$гЬръ) одновалентны. Рис. V11-14 показывает, что возбуждение их до трехвалентного

состояния требует значительных затрат энергии. Даииые для иода могут служить примером значительного искажения обычно принимаемой последовательности энергетических уровнен (VI § 3 доп. 7). Ниже приводятся последовательные значения энергий ионизации брома и иода (эв):

I п ш IV V VI VII

Вг И,84 21.6 35.9 47,3 59.7 88,6 Ю3.0

I 10,45 19,1 (31.4) (41.7) (52Д) (76.8) (90.2)

18) Первый и второй ионизационные потенциалы астата оцениваются в 9,6 и 18,2 в. Для сродства к электрону атома At дается значение 66 ккал/моль, а для ионного радиуса At" — 2,3 А.

19) Прн выводе количественных характеристик сравнительной металлоидной активности галоидов в отсутствие воды вместо энергии гидратации должны учитываться энергии связен (в ковалентных системах) или энергии кристаллических решеток (в ионных системах). Как показывает приводимое ниже примерное сопоставление, все эти величины изменяются приблизительно однотипно:

Энергии гидратации ионов Г , ккал/г-ион

F С1 Вг I

116 84 76 67

116 81 68 51

219 186 177 165

Поэтому общий характер изменения металлоидной активности по ряду F—CI—Вг—I остается неизменным.

* Экстракция неорганических веществ. Под ред. А. В. Николаева. Новосибирск, «Наука», 1970. 337 с.

20) На образовании и последующем термическом разложении летучих иодидов основано иодидное рафинирование некоторых металлов (Сг, V, Ti и др.). Проводится оно в замкнутой системе путем взаимодействия иода с технически чистым образцом при 100—500 °С под давлением порядка 10* мм рт. ст., причем пары обра

зующегося иоднда тут же термически разлагаются на поверхности нагретой до 1300—1500 °С проволоки. Иод вновь вступает в реакцию, а вокруг проволоки постепенно наращивается стержень обрабатываемого металла, свободного от нелетучих прк условиях опыта примесей.

21) Некоторые свойства соединений галоидов друг с другом сопоставлены в приводимой ниже таблице.

Состав C1F CIF3 C1F5 BrF BrF3 BrFj 1F5 1F7 ВгС1 ICI 1С13 1Вг

Агрегатное состояние газ газ газ жндк. жндк. жидк. жндк. газ газ тверд. тверд. тверд.

Цвет бесцв. бесцв. бесцв. краен. бацв. бесцв. бесцв. бесив. желт. краен. желт. серый

Т. пл.. °С -156 -76 -93 -33 + 9 -61 + 10 + 6 (2 атм) -54 +27 + 101 (16 атм) +42

Т, кнл„ °С -100 +12 -13 +20 + !26 + 41 + !0О +5 +5 (разл.) +97 (разл.) +64 (рззл.) + U9 (разл.)

Рис. VII-15 показывает, что зависимость температуры плавления и летучести от молекулярного веса у смешанных галндов типа Г2 примерно такова же. как и у элементарных. Значения констант для Шг и ВгС! близки к средним арифметическим из соответствующих величин для исходных элементов.

2зг2р*.р

Возможно, что межгалоидные соединения типа Г2 являются промежуточными продуктами реакций вытеснения одним галоидом другого. Например, вытеснение брома хлором описывается с этой точки зрения следующими последовательными реакциями: Вг' + С12 = ВгС1 + СГ и Вг' + BrCI = Вг2 -f СГ.

225

5sz5p"bf

J/0

5s!5p"5d

5s25p*7p

Z70

'2sl2p*3s

5зг5р"73 230

3s'3p*t*p

t*stt*p45p

130

3s*3p*4s

5sЈ5p bp

ts^p'Ss

150

5s*5p*6s

1

Zsz2p* jstjpS 4sz^p5 5s*5ps

CI

0 iBr

205

135

215

<8S

Рнс. V1I-14.

Энергетические уровни атомов галоидов [ккал1г-атом).

Все соединения галоидов друг с другом могут быть получены путем непосредственного взаимодействия элементов. Они являются веществами сравнительно малоустойчивыми и чрезвычайно реакцнонноспоеобными. По межгалоидным соединениям имеется монографическая сводка. *

•Фиалков Я- А. Межгалоидные соединения. Киев. Нзд-ао АН УССР. 1958. 394 с.

22) Фториды хлора были рассмотрены ранее (§ 2 доп. 13—17). Фтористый бром (BrF) образуется из элементов с выделением тепла (Ю ккал/моль). Связь Br—F характеризуется длиной d(BrF) — 1,76А, энергией диссоциации 60 ккал/моль и силовой константой к — 4,0. Молекула BrF иолярна (р. = 1,29). Бромфторид очень нестоек и весьма химически активен (например, взаимодействует с кварцем и золотом). Значительно устойчивее его двойное соединение с пиридином.

23) Порошкообразный иодфторнд был получен взаимодействием элементов

прн —45°С (в CG13F). Для него известны cf (IF) = 1,91А и теплота образования

23 ккал/моль. Уже при —14 °С он разлагается на IFS и 12. Аналогичным путем был

получен и иодтрифторнд, устойчивый лишь до —28°С. Оба низших фторида иода

образуют бесцветные двойные соединения с пиридином, в форме которых они значительно устойчивее.

Другим путем (исходя из иодидов К, Rb,

страница 168
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
напольная плитка travertino brillo
аудио системы в квартире
MB786007
курсы кройки и

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)