хеме

рг3 + зн2о = н3ро3 + знг;

Реакция легко идет уже при обычной температуре.33

Подобно хлористому водороду, НВг и HI представляют собой бесцветные газы, очень хорошо растворимые в воде. Некоторые их свойства сопоставлены со свойствами HF и НС1 в приводимой ниже таблице и

Галоидо-водород Теплота образования нз элементов, ккал[молъ Ядеоное расстояние, А Длина молекулярного диполя, А Температура плавления, °С Температура кипения,

°С Растворимость. мо ль! л

HjO при 10 °с Степень диссоциации в 0,1 н. растворе, %

HF 65 0,92 0,36 —83 + 19,5 со 9,0

НО 22 1,28 0,23 — 114 —85 14 92,6

НВг 8 Mi 0,17 —87 -67 15 93,5

HI —6 1,62 0,09 -51 —35 12 95,0

на рис. VII-12, на котором показаны также и радиусы ионов Г-. Как видно из рисунка, по ряду HI—НВг—НС1 свойства изменяются весьма закономерно, тогда как при дальнейшем переходе к HF наблюдается более или менее резкий их скачок, иногда даже в направлении, обратном общему ходу. Обусловлено это сильной ассоциацией фтористого

водорода, отсутствующей у

fimrnehh диг.соииачии^ J его аналогов.34"37

90- 0

80 -го

70- -40

во- -60

60 -80

40 --/00

30-

20- 2,2

/0- -2.01,8 ? KS -1.4

По химическим свойствам НВг и HI очень похожи на хлористый водород. Подобно последнему в безводном состоянии они не действуют на большинство металлов, а в йодных растворах дают очень сильные бромистоводородную и иодистоводородную кислоты. Соли первой носят название бромистых или бром и-д о в, второй — йодистых нли и о д и д о в (а производные галоидоводородных кислот вообще — галоген и дов или галн до в). Растворимость бромидов и иодидов в большинстве случаев подобна растворимости соответствующих хлоридов. Возможность существования в виде отрицательно одновалентного иона установлена и для астата.

Рис, VII-12. Свойства галоидоводородов.

Существенное различие между HI, НВг и НС1 наблюдается в их отношении к окислителям. Молекулярный кислород постепенно окисляет иодистоводородную кислоту уже при обычной температуре (причем под действием света реакция сильно ускоряется):

02 -f 4HI = 2Н20 + 12

Бромнстоводородная кислота взаимодействует с ним гораздо медленнее, а соляная вовсе не окисляется молекулярным кислородом. Так как, однако, соляная кислота способна окисляться под действием МпОг и т. п., из изложенного следует, что галоидоводороды (кроме HF) могут служить в качестве веществ, отнимающих кислород, т. е. в качестве восстановителей, причем наиболее активным в этом отношении является HI. Газообразный йодистый водород способен даже гореть в кислороде (с образованием НгО и 12). Легкая окисляемость в растворах характерна и для производных отрицательно одновалентного астата.38-40

При рассмотрении кислородных соединений брома и иода, как и в случае хлора, удобно исходить из обратимой реакции

Г2 + Н20 нг + ног 4

равновесие которой при переходе от хлора к брому и затем иоду все более смещается влево,41

Растворы бромноватистой (НОВг) и йодноват ист ой (HOI) кислот могут быть получены аналогично хлорноватистой кислоте. Обе кислоты являются неустойчивыми соединениями и сильными о к и с л и-телями. По ряду НОС1—НОВг—HOI и устойчивость, и окислительная активность уменьшаются.

В том же направлении, от хлора к иоду, ослабляется и кислотный характер соединении НОГ. Бромноватистая кислота является уже очень слабой, тогда как иодноватистая обладает амфотерными свойствами. Обе кислоты известны только в разбавленных растворах желтоватой или зеленоватой окраски со своеобразными запахами.42-44

Помимо окислительного распада, для НОВг и HOI очень характерны реакции по схеме

ЗНОГ = 2НГ + НГО,

ведущие к образованию бромноватой (НВг03) или йодноватой (НЮ3) кислоты. Первая известна только в растворах, а вторая может быть выделена в виде легкорастворимых кристаллов. Обе кислоты бесцветны.

Бромноватая кислота очень похожа по свойствам на НСЮз, тогда как и окислительные, и кислотные свойства йодноватой выражены значительно слабее. По ряду НС103—НВЮ3—ПЮз растворимость солей, как правило, уменьшается. Подобно хлоратам, бром а ты и иода ты в щелочных и нейтральных средах окислителями не являются.45-48

Осторожным обезвоживанием Н103 может быть получен белый порошок йодноватого ангидрида — ЬОз. Он обладает сильными окислительными свойствами, а с водой вновь дает йодноватую кислоту. 49~52

Соли бромной кислоты (НВг04) образуются прн окислении брома-ТОЕ фтором в щелочной среде:

NaBr03 + F2 + 2NaOH = 2NaF -f NaBr04 -f H20

Сама кислота по силе близка к хлорной, но гораздо менее устойчива (известна только в растворе) и является более сильным окислителем, Ее соли (пер бром а ты) похожи по свойствам на перхлораты.

Йодная кислота (Н104) может быть получена электролизом раствора НЮ3 [по схеме Н20 + НЮ3 = Н2 f (катод) +Ш04(анод)]. Выделяется она в виде бесцветного кристаллогидрата Н104 • 2Н20. Кислотные свойства НЮ4 выражены несравненно слабее, чем у НС104, а окислительные, наоборот, гораздо более отчетливо. Большинство солей йодной кислоты (периодатов) мало