.

Его значительное увеличение по сравнению с характерным для индивидуальной

молекулы иода (2,67 А) показывает, что связь I—I в аддукте существенно ослаблена. Этим и обусловлено, по-видимому, появление интенсивной синей окраски.

После образования синего аддукта иод перестает обжигать соприкасающиеся с ним ткани тела, но сохраняет свои бактерицидные свойства. Под названием нодннол такой аддукт находит медицинское использование при лечении ряда заболеваний (грибковых, гнойных, дизентерии и др.).

§ 4. Подгруппа брома. Содержание в земной коре брома составляет 3 • Ю_5%, а иода 4 • 10~6%. По характеру распределения в природе оба элемента очень похожи на хлор, но образование вторичных скоплений для них нехарактерно. Содержание в природе астата ничтожно мало, и свойства этого элемента почти не изучены.1

Основными источниками промышленного получения брома являются воды некоторых соляных озер (0,01—0,5% Вг) и морская вода (в среднем 0,007% Вг). Частично он добывается также из бромистых соединений, примеси которых обычно содержатся в природных месторождениях калийных солей, и из буровых вод нефтеносных районов (0,01 — 0,1% Вг).

Для промышленной добычи иода основное значение имеют именно буровые воды, содержащие в среднем 0,003% I. Другим источником этого элемента является зола морских водорослей.

Для получения свободных брома и иода можно воспользоваться вытеснением нх хлором. Бром выделяется из раствора исходной соли в виде тяжелой жидкости, иод — в твердом состоянии. 2-5

По основным физическим свойствам бром и иод закономерно укладываются в один ряд с хлором и фтором, как это видно из приводимой ниже таблицы (в которую включен также водород):

Молекулярный вес (округленно) При обычных условиях Температура плавления, °С Температура кипения,

°С

Химическая формула

агрегатное состояние цвет

н2 2 Газ Бесцветный . . . —259 —253

F2 ЗВ Газ Почти бесцветный —220 — 188

С1а 71 Газ Желто-зеленый — 101 —34

Вг2 160 Жидкость Темно-коричневый —7 59

h 254 Твердое тело Темно-серый . . f 14 186

Плотность брома равна 3,1, иода 4,9 г/см3. Так как давление пара твердого иода очень велико, он при нагревании легко возгоняется. Возгонкой технического иода пользуются для его очистки.6-7

Темно-фиолетовые пары иода и красно-коричневые пары брома (в еще большей степени) обладают резким запахом. По действию на организмы бром близок к хлору. Бром применяется главным образом для выработки специальных добавок к моторным бензинам. Иод в виде 5%-ного спиртового раствора («йодной настойки») применяется для стерилизации ран. Соединения обоих тяжелых галоидов имеют большое значение для фотографии, медицины и т. д. Ежегодная мировая выработка брома исчисляется десятками тысяч тонн, иода — тысячами тонн. 8-10

Растворимость брома в воде составляет около 35 г, а иода — 0,3 г на литр. Оба эти галоида (и астат) гораздо лучше растворяются в различных органических растворителях.11-13

По своей наиболее характерной химической функции бром и иод являются одновалентными металлоидами. Некоторые числовые характеристики обоих элементов сопоставлены ниже с аналогичными данными для хлора и фтора (Г — общее обозначение галоида):

Молекула

г2 Ядерное расстояние,

А Энергия ди-сэциацни, ккал!моль Атом Г Эффективный

радиус,

А Сродство к электрону, ккал! г-атом Ион

г~ Эффективный радиус.

А Энергия гидратации, ккал/г-ион

1,42 38 F 0,71 81 F" 1,33 116

С12 1,98 58 С1 0,99 85 СГ 1,81 84

Вг2 2,29 46 Вг 1,14 79 Вг~ 1,96 76

ь 2,67 36 I 1,33 72 Г 2,20 67

Металлоидная активность галоида (в растворе) пропорциональна энергии, выделяющейся при переходе его атома от обычного состояния к гидратнрованному иону Г'. Энергия эта равна алгебраической сумме половины энергии диссоциации молекулы Г2, сродства атома Г к электрону и энергии гидратации иона Г". Если галоид при обычных условиях не газообразен, то должна быть учтена также теплота его испарения (приблизительно 4 ккал/г-атом для Вг и 7 ккал/г-атом для I). Такая суммарная энергия имеет следующие значения (ккал/г-атом):

F Cl Br I

178 140 128 114

В связи с уменьшением этих значений по ряду F—C1—Br—I каждый галоид способен вытеснять все стоящие правее него из их соединений. Например, бром вытесняется хлором по уравнению:

С12 + 2Вг'= 2С1' + Вг2 + 2(140— 128) ккал = 2СГ + Вг2 + 24 ккал

Химическая активность брома и иода меньше, чем у хлора, но все же велика. Со многими металлами и некоторыми элементами металлоидного характера (например, фосфором) они способны взаимодействовать в обычных условиях. При этом бром по активности мало уступает хлору, тогда как иод отличается от него уже значительно. 14~Ч

Взаимодействие брома с водородом происходит лишь прн нагревании. Иод с водородом реагирует только при достаточно сильном нагревании и не полностью, так как начинает идти обратная реакция — разложение йодистого водорода. Оба галоидоводорода удобно получать разложением водой соответствующих галоидных соединений фосфора но с