химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

теля при 25 °С)

в воде, спирте и ацетоне сопоставлена ниже:

LiC104 NaCIO, ксю4 Mg(C104)2 Са(СЮ4)2 Ва(СЮ4)2

60 210 2,1 ЮО 189 198

с2н5он . . . 152 15 0,01 24 166 125

(СН3)2СО. . . 137 52 0.16 43 150 125

Безводный перхлорат лития хорошо растворим и в эфире (с образованием 6Af раствора), тогда как кристаллогидрат LtC104-3H20 растворим весьма мало. Следует отметить, что растворы перхлоратов в органических жидкостях, как правило, взрывоопасны.

Некоторые перхлораты (особенно NH4C104) используются в реактивной технике. Из смешанных производных интересна соль ксенона — FXeC104. По перхлоратам имеется монография *.

•Шумахер П. Перхлораты (свойства, производство и применение). Пер. с англ., пол ред. Л. С. Геинна. М., Госхимиздат, 1963. 274 с.

66) Взаимодействием 72%--ной НС104 с фтором получен бесцветный фторперхло-рат — FC104. Это малоустойчивое соединение (т. пл. —167. т. кип. — 16°С) обладает резким запахом и весьма реакционноспособио. И в газообразном, и в жидком состоянии оно может разлагаться со взрывом.

67) Длительным взаимодействием избытка CsC104 с C1S03F (VIII § I доп. 85) при —45 °С был получен хлорперхлорат С1С104. Вещество это описывается как устойчивая лишь при низких температурах светло-желтая жидкость (т. пл. —117°С). Экстраполяция давления ее пара дает температуру кипения 45 °С. Наличие в молекуле хлор-перхлората положительно поляризованного атома хлора устанавливается протекающими прн —78 °С реакциями по схемам НС1 + СЮС103 = С12 + НС104 и AgCl + + С10СЮ3 = С1г + AgCI04. Взрывоопасность С1С104 меньше, чем FC104.

68) Если фторперхлорат является продуктом замещения на фтор водорода хлорной кислоты, то в качестве продукта аналогичного замещения ее гидроксила можно рассматривать фторхлортриоксид («перхлорилфторнд»)—FC103. Последний образуется прн действии фтора на сухой КС103 и представляет собой бесцветный газ (т. пл. —148, т. кип. —47 °С) с характерным сладковатым запахом. Удобнее получать его по схеме MCI04 + HSO3F = MHSO4 + FCI03 действием на перхлорат смеси хлор-сульфоновой кислоты и SbFs (которая играет роль катализатора). Теплота образования FCIO3 из элементов равна —5 ккал/моль, а для энергии связей даются значения 60 (FC1) и 57 (СЮ) ккал/моль. Молекула FC103 имеет структуру несколько искаженного тетраэдра с хлором около центра [rf(ClO) — 1,40, rf(FCl) = 1,61 A, Z0C10=I15°, FCIO = 103°] и практически неполярна (ц = 0,02).

Фторхлортриоксид термически устойчив до 400 "С, не гидролизуется даже горячей водой (и холодными щелочами), нерастворим в жидком фтористом водороде, умеренно токсичен и сам по себе невзрывчат (ио способен давать взрывчатые смеси с некоторыми органическими веществами). Так как его критическая температура довольно высока (+95 °С), он может храниться и транспортироваться в сжиженном состоянии (при 25 °С давление пара составляет 12 атм). Окислительная активность FCIO3 в обычных условиях невелика, но быстро возрастает прн иагрезаннн. Поэтому реакции окисления нм хорошо поддаются температурному регулированию. Вещество это представляет значительный интерес для реактивной хехннки. Существует также указание на то, что оно обладает наивысшим нз всех газов значением диэлектрической проницаемости. По фторхлортриокенду имеется обзорная статья *.

69) Взаимодействием F202 с C1F при —150 ГС было получено фиолетовое вещество, состав которого описывается формулой (F3C102)„. Это устойчивое лишь при

очень низких температурах соединение чрезвычайно реакционноспособно.

Вместе с тем, другим путем был синтезирован устойчивый при 25 °С оксофторид того же состава. Сообщалось, что молекула F3C102 представляет собой трнгональную бипнрамнду, в которой аксиальное положение занимают два атома фтора. Свойства этого интересного соединения пока не описаны.

•Хуторецкий В. М., Охлобыстнна Л. В., Фаннзнльберг А. А.,Успехи .химии. 1967, № 3, 377.

70) Хлорный ангидрид (т. пл. —-93, т. кип. 83 °С) является сильно эндотермичным соединением (теплота образования из элементов —60 ккал/моль). Строение его молекулы отвечает формуле ОэС1—О—С103. Угол прн кислородном атоме, соединяющем обе пирамиды С103, составляет 119° [при rf(OCl) = 1,71 А], а угол О—С1 = 0 равен 115° [при rf(ClO) = 1,41 А]. Молекула характеризуется отчетливо выраженной полярностью (р, = 0,72). С такими веществами, как сера, фосфор, бумага, опилки и т. п., С1207 при обычных температурах не реагирует, но соприкосновение его с иодом сопровождается взрывом. Хлорный ангидрид смешивается с четыреххлорнстым углеродом в любых соотношениях. При термическом разложении O2O7 первичным актом является разрыв одной из связей О—О (с образованием радикалов С103 и С104). Энергия этой связи оценивается в 48 ккал/моль.

71) Из двух радикалов, первично возникающих прн термическом распаде хлорного ангидрида, к более или менее устойчивому существованию способен, по-видимому, лишь СЮ3. Трехокись хлора (хлортрноксид) образуется прн действии на С102 озоиа и представляет собой темно-красное масло (т. замерз. +3°С). Жидкость примерно на 99% состо

страница 160
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
красивые слова о благотворителях
устранить вмятину на переднем крыле без покраски
удаление пупочной грыжи под местной анестезией
вднх афиша мероприятий на июль 2017 года сцена на воде

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)