химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

спаду на C1F3 и 02.

57) Хлористую кислоту (К = 1 • 10*2) можно получить по реакциям: Ва02+ + 2С10а = Ва(СЮ2)2 +02'и Ва(С|02)2 + H2S04 = BaS04 J. + 2НС102. Она известна только в разбавленных растворах, прн хранении которых очень быстро разлагается, в основном, по схеме: 4НСЮ2 = 2С102 + НС103 + НС1 + Н20.

Ион C10J имеет треугольную структуру [t/(C10) = 1,55 A, ZOC10 = 11 Г]. Хлориты, как правило, бесцветны и хорошо растворимы в воде [за исключением желтых AgC102 (1,7 г(л) и РЬ(СЮ2)2 (0,35 г/л прн 0°С)]. В отличие от гипохлоритов, они характеризуются наличием сильно выраженных окислительных свойств только в кислой среде. С другой стороны, под действием КМ11О4 хлориты способны окисляться до хлоратов. Имеются указания на возможность образования некоторых хлоритов прн непосредственном взаимодействии соответствующего металла (например, Ni) с раствором С102. В твердом состоянии многие соли НС102 легко взрываются при нагревании или ударе.

Наиболее практически важным хлоритом является NaC102. Эту соль удобно получать по реакции: 2СЮ2 + PbO + 2NaOH = РЬ02| -f 2NaC102 + Н20. Выше 100 °С она разлагается в основном по схеме: 3NaC102 = 2NaC10j + NaCI. По хлоритам имеется обзорная статья*.

58) Калпйперхлорат применяется для приготовления некоторых взрывчатых веществ. Прн 610 °С он плавится и одновременно начинает разлагаться, в основном по уравнению: КСЮ4 = КС1 -+- 202. Получают KCIO4 обычно электролизом раствора КС103. Реакция идет по схеме: КС103 + Н20 = Н2 (катод) + KCIO4 (анод).

59) При перегонке разбавленных растворов HCIO4 сначала отгоняется вода, затем разбавленная кислота и, наконец, при 203СС начинает перегоняться азеотропная смесь, содержащая 72% НСЮ4 (близкая к составу НС104-2Н20 и замерзающая лишь прн — 183С). Так как кипение последней сопровождается частичным разложением, перегонку HCIO4 лучше проводить под уменьшенным давлением (при 20 мм рт. ст. азеотропная смесь перегоняется около 111 °С). Концентрированная (72%) кислота дымит на воздухе и весьма гигроскопична, но устойчива при хранении и не разлагается под действием света.

Промышленностью обычно выпускается 30—70%-ная HCIO4. По хлорной кислоте имеются обзорная статья ** и специальная монография ***.

* Ч е р и ы ш е в А. С. Штуцер В. В., Семенова Н. Г., Успехи химии, 1956, S't 1, 91 ** Зиновьев А. А.. Успехи химии, |{№3, Л» 5 , 590. *** Р о с о л о в с к и й В. Я.. Химия Се.)водний хлорной кислоты. М„ «Наука», 19G6. 140 с.

60) Молекула НСЮ4 имеет форму пирамиды с тремя атомами кислорода в основании [d(C10) = 1,41 А], гидроксильной группой в вершине [d(C\0) = 1,64 А] и углом

О — С1 = О, равным 106°. Безводная хлорная кислота (т. пл. —101, т. кип. -f-16°C

при 18 мм рт. ст.) представляет собой весьма подвижную жидкость, тогда как ее крепкие водные растворы имеют маслянистую консистенцию. Их охлаждением может быть

получен плавящийся лишь при -+-50 °С кристаллогидрат НС10« • HjO, который следует

рассматривать как перхлорат оксония — [НзО]СЮ4. Частичное образование последнего по схеме ЗНСЮ4 [Н30]С104 + С1207 4- 3 ккал (с константой равновесия К — 1 • 10"*) имеет место и в безводной хлорной кислоте. Именно этой реакцией (в силу последующего распада С1207 по схеме 2С120? = 4С102 -f 302 -f- 28 ккал) обусловлена, вероятно, неустойчивость безводной хлорной кислоты. Очень сильные взрывы может вызвать ее соприкосновение со способными окисляться веществами. Хлорная кислота находит применение прн анализах, в частности для выделения более летучих кислот нз их солен.

61) В разбавленных водных растворах НС104 не восстанавливается такими сильными восстановителями, как HI, H2S, S02 и водород в момент выделения. Даже концентрированная кислота становится очень активным окислителем лишь прн температуре кипения (когда она легко растворяет, в частности, специальные стали).

62) Хотя НС104 является самой сильной из известных кислот, наличие недиссоциированных молекул в ее растворах установлено несколькими методами. Как видно из рнс. VII-10, заметным оно становится лишь в достаточно крепких растворах. Для константы равновесия НС104 Н" 4- СЮ^ получено значение К = 38. По другим данным, хлорная кислота ионизирована в растворах еще значительнее, чем то показано на рис. VU-10.

•* ? 1—^—1—^—L-т?—1—fs 63) Входящий в состав перхлоратов аннон СЮ~ Хощемпрация,молф представляет собой тетраэдр с хлором в центре

[a'(ClO) = 1,44 А] и силовой константой связи к = 8,2.

?ИС- д"со0ЦНа?и"нсюГеСКаЯ СР°ДСТВ0 к электрону радикала С104 оценивается в

134 ккал!моль.

64) Из безводных перхлоратов без разложения плавится только LiC104

(т. пл. 236 °С).

Вообще говоря, их термическое разложение может идти по двум схемам: с образованием хлорида металла и кислорода нлн окисла металла, хлора и кислорода. Для солей Cs, Rb, К характерен первый путь, для солей Na, Li, Ва, Sr, Са преимущественно он же, а для солен Mg и большинства других металлов основным становится второй путь распада.

65) Растворимость некоторых перхлоратов (г на 100 г раствори

страница 159
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
земельный участок на риге в готовом поселке
анализы з триместр
продажа посуды fissler
курсы маникюра и педикюра в юао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)