химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

ды из его раствора под уменьшенным давлением, Выделяется он в виде кристаллогидрата NaOCl-5Н20 (т. пл. 45 °С), который легко переходит в NaOCl • Н20. Последняя соль малоустойчива, а при нагревании до 70 °С разлагается со взрывом. Значительно устойчивее LiOCl Н20, который при обычных условиях выдерживает длительное хранение.

42) Опыт показывает, что окислительная активность гипохлоритов максимальна прн таких значениях рН (близких к 7), когда в растворе одновременно имеются соизмеримые концентрации и ионов ОС1~, и молекул НОС1, Вероятно, это связано с равновесием по схеме: ОСГ + HOCI ^ * ОС1Н + ОС[ . Хотя оно и должно быть сильно смещено влево, его существование все же обеспечивает постоянную возможность временного возникновения неустойчивых молекул изохдориоватистой кислоты (И:С1:0:), структура которых позволяет предполагать наличие у них повышенной тенденции к отщеплению активного атома кислорода.

43) Формула Са(С1)ОС1 отражает основной состав хлорной (иначе — белильной) извести лишь схематично. Получаемый хлорированием Са(ОН)2 продукт представляет собой смесь различных двойных и тройных соединений, образованных молекулами Са(ОС1)2) Са(ОН)2. СаС12 и кристаллизационной воды.

44) На воздухе хлорная известь постепенно разлагается, в основном по схеме: 2Са(С1)ОС1 + С02 = СаС12 4-СаСОз + С120. Прн действии на нее соляной кислоты выделяется хлор: Са (Cl)OCl -f 2НС1 = СаС12 4- Н20 + С12. Этим иногда пользуются для его получения — хлорную известь смешивают с гипсом и нз образовавшейся массы формуют кубики, которыми заряжают аппарат для получения газов. Качество хлорной извести оценивают обычно количеством хлора, образующимся при действии на нее соляной кислоты. Хорошие продажные сорта приближенно отвечают составу ЗСа(С1)ОС1 • Са{ОН)2 ? пН20 и содержат около 35 вес.% «активного» (т. е. выделяющегося при действии соляной кислоты) хлора.

45) Для получения более высокопроцентной хлорной извести, состоящей главным образом нз Са(ОС1)2, хлорированию подвергают не сухой Са(ОН)2, а взвесь его в

.небольшом количестве воды. При 30 Х реакция идет в основном по уравнению 2Са(ОН)2 4- 2С12 ~ Са(ОС1)2 + СаС12 + 2НгО, причем большая часть образующегося Са(ОС1)2 выделяется в виде мелкокристаллического осадка. Получаемый после от-фнльтровыаания и высушивания технический продукт содержит 45—70% активного хлора. При взаимодействии с водой он растворяется почти полностью, тогда как обычная хлорная известь дает объемистый осадок Са(ОН)2.

46) При нагревании крепкого раствора хлорной извести в присутствии солей кобальта распад ее идет по уравнению: 2Са(С1)ОС1 = 2СаС12 4- 02 4- 22 ккал. Реакцией этой иногда пользуются для лабораторного получения кислорода.

47) Молекула С1гО иолярна («д = 0,78) и характеризуется треугольной структурой [«/(СЮ) = 1.70 А, а = 1110]. Энергия связи О—С1 оценивается в 49 ккал/моль, а ее силовая константа к = 2,9. Окись хлора (дихлормопоксид) легко сгущается в красно-коричневую жидкость (т. нл. —121. т. кип. 4"2°С), которая может длительно сохраняться при —78 СС, но более или менее быстро разлагается при обычных условиях {в основном, по схеме 4С120 = 2СЮ2 4" ЗС12). Получать ее удобно, действуя при охлаждении хлором на свежсосажденную сухую окись ртути. Реакция идет по уравнению: 2HgO 4- 2CU = CIHgOHgCl + С120 4- 19 ккал. Взрыв жидкой окиси хлора иногда происходит уже при переливании ее из одного сосуда в другой, а газообразной — при нагревании или соприкосновении со многими способными окисляться веществами. Он протекает по уравнению 2С120 = 2С12 4~ 02 4* 36 ккал. Энергия активации этой реакции составляет 25 ккал/моль.

Окись хлора хорошо растворима в ССЬ. Еще лучше она растворяется в воде за счет взаимодействия по реакции С120 4- Н20 2НОС1, равновесие которой сильно смещено вправо {К = [C120]/[IIOC1]2 = 1 • 10 3 при 0"С). Охлаждением крепких водных растворов С120 может быть получен кристаллогидрат хлорноватистой кислоты состава НОС1-2Н20 {т. пл. — 36 °С).

48) Переход гипохлорпта в хлорат осуществляется, вероятно, с участием изохлор-иоватистой кислоты (доп. 42) но схемам: НСЮ 4- CIO" = НС1 4- С\0~ и НСЮ+ 4 CIO" — НС1 4" СЮ~. Аннон СЮд имеет структуру треугольной пирамиды с хлором в вершине [d(C\0)~ 1,45 A, ZOCIO = 106°]. Сродство радикала С103 к электрону оценивается в 91 ккал/моль.

49) Из солей хлорноватой кислоты практически наиболее важен КСЮ3 (т. пл. 368°С), который может быть получен электролизом горячего раствора КС1. Хлорат калия применяется в спичечном производстве, прн изготовлении сигнальных ракет и т. д. Легкорастворимый в воде NaClOs (т. пл. 262 °С) является прекрасным средством для уничтожения сорных траз {на железнодорожном полотне и т. д.).

Энергия активации термического разложения чистого КС103 равна 54 ккал/моль {следует учитывать, что процесс этот может протекать со взрывом). Расплавленный КСЮз энергично поддерживает горение. Смеси его с легко окисляющимися веществами (серой, фосфором, сахаром и др.) взрываются от удара.

50) Раствор хлорноватой кислоты обычно получают действи

страница 157
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить цемент воскресенск
кухонные аксессуары германия
раздвижные столы трансформеры
лагерь про танцы 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)