химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

57

При нагревании КС103 плавится, а около 400°С начинает разлагаться, причем распад может идти по двум основным направлениям:

1) 4КСЮ3 + 4КС1 + 602 + 43 ккал

2) 4КСЮ3 = КС1 + ЗКСЮ4 + 41 ккал

Реакция протекает преимущественно по первому типу при наличии катализатора (Мп02 и т. п.), по второму — в его отсутствие. Образующийся при распаде по второму типу хлорнокислый калий (или перхлорат калия) очень малорастворим в воде и поэтому легко отделяется от хорошо растворимого хлористого калия.

Действием на калийперхлорат концентрированной серной кислоты может быть получена свободная хлорная кислота (НСЮ4), представляющая собой бесцветную, сильно дымящую на воздухе жидкость:

0 ге 40 so so etrc

Рис. VI1-6. Растворимость некоторых перхлоратов {моль/л Н20).

KC10, + H2S04 KHSO4 + HCIO4

Так как под уменьшенным давлением НСЮ4 перегоняется без разложения, ее легко выделить из реакционной смеси.

Безводная НСЮ4 малоустойчива и иногда взрывается просто при хранении, но ее водные растворы вполне устойчивы. Как окислитель

HCIO4 гораздо менее активна, чем НС103, и в разбавленных растворах практически не обнаруживает окислительных свойств. Напротив, кислотные свойства выражены у нее исключительно резко: по-видимому, она является самой сильной из всех кислот.

Соли НСЮ4, за немногими исключениями (рнс. VII-6), легко растворимы в воде. Многие из них хорошо растворяются также в органических растворителях (спирте и т. п.). Подобно самой кислоте, боль-шинство перхлоратов бесцветно.58-69

При слабом нагревании под уменьшенным давлением смеси безводной НСЮ4 с фосфорным ангидридом (Р205) отгоняется бесцветная маслянистая жидкость, которая представляет собой хлорный ангидрид, образующийся по реакции

2НСЮ4 + Р205 = 2НР03 -+ С12От

От сильного нагревания (и удара) С1207 взрывается, однако он все же устойчивее, чем С120 и СЮ2. При взаимодействии его с водой медленно образуется хлорная кислота. 70-72

Хотя выше уже приводились названия кислородных кислот хлора и их солей, однако полезно сопоставить эти названия:

Кислота Формула Название солей

Хлорноватистая . . НОС1 Хлорноватистокислые, или гипохлориты

НС102 Хлористокислые, > хлориты

Хлорноватая . . . НСЮз Хлорноватокислые, » хлораты

НС104 Хлорнокислые, > перхлораты

Структурные формулы всех четырех кислот приводятся ниже:

О

Н—О—С1 Н—О—С1=0 Н—O—ClC Н—О—С1=0

Л0 11

о

Как видно из этих формул, валентность хлора в рассматриваемых кислотах меняется по ряду: +1, -}-3, +5, +7.

Если сопоставить друг с другом кислородные кислоты хлора по важнейшим для них химическим свойствам — кислотности и окислительной активности, — получается следующая схема:

усиление кислотных свойств

>

НОС1 НСЮ2 НС103 нсю4

<~ ,

увеличение окислительной активности

Кислотность изменяется, следовательно,- противоположно окислительной активности. Последняя, в общем, тем больше, чем кислота менее устойчива. Действительно,'хлорноватистая и хлористая кислоты более кли менее устойчивы только в разбавленных растворах, концентрацию хлорноватой можно довести уже до 40%, тогда как хлорная известна в безводном состоянии. Первые три кислоты в растворах постепенно разлагаются, а хлорная может сохраняться сколь угодно долго. Соответствующие соли обычно значительно устойчивее свободных кислот, но относительная их устойчивость примерно такова же.73

Дополнения

1) Природный хлор состоит из смеси двух изотопов — ЗБС1 (75,5%) и 37С1 (24,5%). Он был впервые получен (действием Мп02 на соляную кислоту) в 1774 г., но установление его элементарной природы последовало лишь в 1810 г. (ср. 11 § 5).

2) Подобно фтору (§ 1 доп. 2). основная масса хлора поступила на земную поверхность из горячих недр Земли. Даже в настоящее время с вулканическими газами ежегодно выделяются миллионы тонн и НС1 и HF. Еще гораздо более значительным было такое выделение в минувшие эпохи.

3) При практическом осуществлении электролиза раствора NaCl расход электроэнергии на получение 1 т хлора составляет около 2700 квт • ч. Полученный хлор под давлением сгущается в желтую жидкость уже при обычных температурах. Хранят и перевозят его в стальных баллонах, где ои заключен под давлением около 6 ат. Баллоны эти должны иметь окраску защитного цвета с зеленой поперечной полосой в верхней части.

4) Критическая температура хлора равна 144 °С, критическое давление 76 атм. Прн температуре кипения жидкий хлор имеет плотность 1,6 г/см3, а теплота его испарения составляет 4,9 ккал/моль. Твердый хлор имеет плотность 2,0 г/см3 и теплоту плавления 1,5 ккал/моль. Кристаллы его образованы отдельными молекулами С1а (кратчайшее расстояние между которыми равно 3,34 А).

5) Связь С1—О характеризуется ядерным расстоянием 1,98 А и силовой константой 3,2. Термическая диссоциация молекулярного хлора по уравнению CJs + 58 ккал ч* 2С1 становится заметной примерно с 1000 °С. Ионизационный потенциал молекулы С12 равен 11,5 в, а ее сродство к электрону оценивается в 56 кк

страница 152
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
что означают синие цветы в подарок
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница в дом с улицы - цена ниже, качество выше!
кресло престиж описание
склады индивидуального хранения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)