химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

нстантой к = 8,8. Как уже отмечалось в основном тексте, энергия ее весьма велика (135 ккал/моль). Ионизационный потенциал молекулы HF равен 15,8 в. По отношению к нагреванию фтористый водород очень устойчив: его термическая диссоциация становится заметной лишь около 3500 °С

15) Молекула HF весьма полярна (р = 1,74). Если допустить, что весь диполь-ный момент обусловлен полярностью связи (III § 6 доп. 2), то расчет дает бн = = 4-0,39 и бр = —0,39. К близким результатам приводят и теоретические расчеты: ±0,40 по значениям электросродства (III § 5 доп. 10), ±0,23 или ±0,48 по методу молекулярных орбит (VI § 3 доп. 14). С наличием на атомах значительных эффективных зарядов хорошо согласуется резко выраженная склонность фтористого водорода к ассоциации путем образования водородных связей по схеме ••?Н—F---H—F---. Энергия такой связи составляет около 8 ккал/г-атом, т. е. она прочнее, чем водородная связь между молекулами воды.

16) Как показывает определение плотности пара, вблизи точки кипения молекулы газообразного фтористого водорода имеют средний состав, приблизительно выражаемый формулой (HF)4. Прн дальнейшем нагревании ассоциированные агрегаты постепенно распадаются и кажущийся (средний) молекулярный вес уменьшается, прнчем лишь около 90 °С достигает значения 20, соответствующего простой молекулеч {рис. VII-3).

17) Критическая температура фтористого водорода равна 188 °С, критической давление 64 атм. Теплота испарения жидкого HF в точке кипения составляет лишь 1,8 ккал/моль. Столь низкое значение (примерно в'6 раз меньшее, чем у воды при 20 *С) обусловлено тем, что само по себе испарение мало меняет характер ассоциации фтористого водорода (в отличие от воды).

18) Подобно плотности (0,99 г/см3), диэлектрическая проницаемость жидкого фтористого водорода (84 при ОХ) очень близка к значению ее для воды. Существующая у жидкого фтористого водорода ничтожная электропроводность обусловлена его незначительной ионизацией по схеме: HF-f-HF-}-HF ^ *" H2F+ + HFJ, связанной с характерной для HF склонностью к образованию нона гндродифторида — HF^ [имеющего линейную структуру с атомом водорода в центре и d(FF) = 2,27 А]. Напротив, образование иона фто-р о и и я (H2F+) для HF нехарактерно, что и ограничивает са-моионизацню (К = 2• 10~и). Тенденция к образованию иона HF2 накладывает свой отпечаток на всю химию фтористого водорода. По гндроднфторидам имеется обзорная статья.*

16) Помимо воды, из неорганических соединений в жидком HF хорошо растворимы фториды, нитраты и сульфаты одновалентных металлов (и аммония), хуже — аналогичные соли Mg, Са, Sr и Ва. По рядам Li—Cs и Mg—Ва, т. е. по мере усиления металлического характера элемента, растворимость повышается. Щелочные и щелочноземельные соли других галоидов растворяются в HF с выделением соответствующего галоидоводорода. Соли тяжелых металлов в жидком HF, как правило, нерастворимы. Наиболее интересным исключением является T1F, растворимость которого исключительно велика (в весовом отношении около 6:1 при 12°С), Практически нерастворимы в жидком HF другие галоидоводороды. Концентрированная серная кислота взаимодействует с иим по схеме: H2S04 + 3HF ^ Н30+ HS03F -+- HF~. Жидкий фтористый водород является лучшим нз всех известных растворителем белков.

20) Растворы воды и солей в жидком фтористом водороде хорошо проводят электрический ток, что обусловлено диссоциацией, например, по схемам

H20 + 2HF ч=* HjO+ + HF7

KN03 + 2HF =F=* HN03 + K+ + HF7

HNOa + 4HF =»=* НэО+ + NO* + 2HF~

Аналогичное отношение к HF характерно и для многих кислородсодержащих органических молекул. Так, в водной среде глюкоза является типичным неэлектролитом, а в жидком HF, наоборот, типичным электролитом за счет взаимодействия по схеме; CsHI2Oe + 2HF Z± [CeHI2Oe.H]+ + HF• О п а л о в с к и S А. А., Федорова Т. Д., Успехи химии, 1970, № 12, 2097,

21) Кристаллы твердого фтористого водорода слагаются из зигзагообразных цепей — FH -•• FH *•• FH —, образованных при посредстве водородных связей. Расстояние rf(FF) в таких цепях —2,49 А, а угол зигзага — 120°. Теплота плавления твердого HF (т. пл. —83° С, плотность 1,6 г/см3) составляет 0,9 ккал/моль, что близко к значению для льда (IV § 3 доп. 29). Для жидкого фтористого водорода наиболее вероятно одновременное существование и цепей, и колец из молекул HF.

22) Рассмотренные в основном тексте случаи взаимодействия сухого фтористого водорода с окислами металлов и металлоидов могут служить типичным примером аутокаталитических реакций, т. е. таких процессов, при которых катализатор (в данном случае — вода) не вводится в систему извне, а является одним из продуктов реакции. Как показывает рис. VII-4, скорость подобных процессов сначала, по мере увеличения в системе количества катализатора, нарастает до некоторого максимума, после чего начинает уменьшаться вследствие понижения концентраций реагирующих веществ.

23) Перед фигурным травлением стекла его обычно покрывают тонким слоем воска, а затем снимают этот слой на тех места

страница 148
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где учиться на кондиционерщика
плитка для ванной sari
сантехника.ру интернет магазин
таберет лабороторный купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)