химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

мы Хе**—Хе* даются значения +2,1 в (в кислой среде) и +1,2 в (в щелочной среде).

Прн действии озоиа на раствор ХеОэ в I М NaOH образуется Na4XeO*. Аиион этого перксеиата имеет структуру слегка искаженного октаэдра со средним расстоянием rf(XeO) = 1,85 А. Тетраиатрийперксеиат может быть выделен в виде бесцветного кристаллогидрата с 6 нли 8 Н20, который обезвоживается около 100 "С, а бурно разлагается лишь при 360 °С. Соль эта малорастворима в воде (растворимость около 0,025М), ио сильно гидролизуется, давая щелочную реакцию. Последнее обусловлено относительной слабостью ксеиоиовой кислоты, которой отвечают следующие значения последовательных констант диссоциации: К\ = Ю-1, Кл — 10~в и Кг — 3-I0"11. Содержащие Хе*8 иодиые растворы постепенно отщепляют кислород, переходя в растворы Хе*в, причем скорость такого перехода возрастает с уменьшением рН среды (уже при рН =. 7 он осуществляется почти мгновенно). Для окислительных потенциалов системы Хе+в—Хе*в даются значения +2,3 в (в кислой среде) и +0,9 в (в щелочной среде). Смешанным производным этих валентностей является полученное озонированием смеси растворов ХеОз и КОН взрывчатое желтое молекулярное соединение состава К4ХеО, - 2XeOj.

. Взаимодействием Na4XeOe с безводной H2S04 прн низких температурах был получен желтый ксеионтетроксид (теплота образования из элементов —154 ккал/моль). Молекула Хе04 имеет структуру тетраэдра с атомом ксенона в центре, а связь ХеО характеризуется ядерным расстоянием d(ХеО) =1,74 А и энергией 21 ккал/моль. Давление пара этого окисла составляет 3 мм рт. ст. при — 35 °С. В твердом состоянии он уже ниже 0°С медленно разлагается на Хе и 02, а в газообразном при комнатной температуре — на ХеОз, Хе и 02.

Сообщалось также об образовании при взаимодействии Na4XeOe и XeFe очень летучего ХеОзР2, ио выделен ои не был.

Имеются отдельные указания на возможность образования в тех или иных условиях нестойкого соединения ксенона с хлором — ХеС12 или ХеС14. Однако все такие указания даются лишь предположительно, и считать, что хлориды ксеиоиа существуют, пока нельзя.

Взаимодействие с фтором радона идет легче, чем ксеиоиа (ио состав фторидов не устанавливался), а криптона — гораздо труднее. Известен только крнптрндифторид, который был впервые получен действием электроразряда на смесь элементов при —188 "С. Он представляет собой бесцветные кристаллы, давление пара над которыми равно 30 мм рт. ст. прн 0°С, а теплота возгонки составляет 8,8 ккал/моль. Молекула KrF2 линейна, а связь KrF характеризуется ядерным расстоянием d = 1,88 А, энергией 12 ккал/моль и силовой константой к = 2,5. При низких температурах KrFj может сохраняться неделями, а при 20°С за час разлагается около 10% исходного количества. Его насыщенный раствор в жидком фтористом водороде по составу приблизительно отвечает формуле KrF2 • 3HF. Получить какие-либо производные аргона (и еще более легких инертных газов) пока не удалось.

Как видно из изложенного выше, сведения о впервые полученных в 1962 г. соединениях инертных газов еще довольно отрывочны (и отчасти недостоверны). Однако сам факт существования этих соединений имеет большое принципиальное значение, так как наиболее наглядно и убедительно опровергает постулат незыблемости электронного октета (VI § 3 доп. 12). Тем самым ставится также вопрос о целесообразности отказа от уже не вполне отвечающего существу названия сииертиые газы» (подходящей его заменой могло бы служить название аэрофилы). О широком практическом использовании соединений инертных газов говорить еще рано, но, например, устойчивый прн обычных температурах XeF4 мог бы служить удобной реакционной формой фтора (не загрязненного никакими другими химически активными элементами). Следует лишь иметь в виду возможную взрывоопасность этого соединения (из-за образования взрывчатого Хе03 во влажном воздухе). По соединениям инертных газов имеются обзорные статьи. *

* Ней днн г А, В., Успехи химии, 1963, № 4, 301; 1965, № 6. 969,

13) В качестве реактивного топлива смесь фтора с водородом способна создавать удельный нмпульс 410 сек. Бесцветное пламя, возникающее прн взаимодействии этих газов, может иметь температуру до 4500 °С. В лабораторных условиях для получения чистого фтористого водорода применяются обычно небольшие установки, изготовленные целиком из платины (илн меди). Исходным веществом служит тщательно высушенный бнфторид калия (KF-HF), при нагревании разлагающийся с отщеплением HF. Полученный продукт часто содержит примесь механически увлеченного бифторида. Для очистки его подвергают перегонке прн 35—40 °С. Совершенно безводный или близкий к этому состоянию фтористый водород почти мгновенно обугливает фильтровальную бумагу. Этой пробой иногда пользуются для контроля степени его обезвоживания. Более точно такой контроль осуществляется определением электропроводности: у безводного фтористого водорода она ничтожно мала, но даже следы воды (как и многих других примесей) резко ее повышают.

14) Связь Н—F характеризуется ядерным расстоянием 0,92 А и силовой ко

страница 147
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
современные прикроватные тумбочки
купить шашку такси татарстан
фаркопы для заз купить
теплообменник пластинчатый на приточную установку vts сервис

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)