химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

гонки равна 15,3 ккал/моль. Ксеионтетрафторид образует с XeF2 кристаллический аддукт XeF2 • XeF4, но не взаимодействует с KF или BF3. Ртуть он фторирует (XeF4 -f 2Hg = 2HgF2 4- Хе), а раствор его в HF подобным же образом фторирует платину (XeF4-f-Pt = PtF*+Xe). Йодистый калнй (в растворе) количественно реагирует по уравнению 4К1 4 XeF« =; = 4KF + 212 4 Хе, что находит аналитическое использование. Под действием воды XeF« разлагается по схеме 3XeIV = Xe°42XeVI (в кислой среде) нли 2XeIV =Xe°4Xev"1 (в щелочной среде).

Был описан также оксофторид XeOF2, образующийся (в качестве незначительной прнмесн) прн нагревании сильно разбавленной кислородом нлн воздухом смеси Хе с F2. Для него даются следующие константы: точка плавления 90 °С и точка кипения — около US'C. Предполагается, что тот же состав имеет сконденсированный при —80 °С ярко-желтый продукт гидролиза XeF4 водяным паром. Сообщалось, что это же вещество образовывалось, по-виднмому, в результате взаимодействия Хе с большим избытком F202 прн —118 СС. Однако существование OXeF2 пока нельзя считать окончательно установленным.

Бесцветный ксеноигексафторид известен в трех различных кристаллических модификациях. Он плавится при 49 °С в желтую жидкость с низкой диэлектрической проницаемостью (е = 4,1 при 55 °С), по-виднмому, содержащую тетрамерные ассоциаты. При затвердевании XeFj вновь обесцвечивается. Давление его пара (имеющего бледно-желтую окраску) составляет 30 мм рт. ст. при 25 °С и 760 мм рт. ст. при 76 "С. Ксенонгексафторнд чрезвычайно химически активен и способен разлагаться со взрывом. Строение его молекулы пока точно не установлено, ио известно, что она не обладает обычной для соединений типа 3Fe симметрией правильного октаэдра. Среднее расстояние d(XeF)= 1,90 А.

Растворение XeFe в жидком фтористом водороде сопровождается частичной электролитической диссоциацией по схеме: XeF6 4 HF XeF^ 4 HFj. Насыщенный

при обычных условиях раствор имеет состав, приблизительно отвечающий формуле

XeF«-6HF. В отлнчне от тетрафторнда XeF6 образует твердые продукты присоединения

и с ВРз, и с фторидами щелочных металлов. Бесцветный Na2XeF» разлагается ниже

100 °С, но Cs2XeFs —- лишь выше 400 °С. Гораздо менее устойчивы солн типа MXeF7Так, желтый CsXeF? переходит в кремовый Cs2XeF8 уже при 50 °С. Все эти солн чрезвычайно химически активны и бурно реагируют с водой (причем Хе сохраняется

в растворе, по-видимому, как Хе03).

Под действием влажного воздуха ксеноигексафторид частично гндролизуется с образованием оксофторида OXeF4. Последний представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. —46, т. кип. 102 °С), менее реакционноспособиую, чем XeFe. Она смешивается с жидким фтористым водородом, а с фторидами тяжелых щелочных металлов образует следующие соединения: 3KF • XeOF4, 3RbF • 2XeOF4, CsF-XeOF4. Молекула OXeF4 имеет ц = 0,65 и структуру квадратной пирамиды с атомом Хе около середины основания нз четырех атомов фтора [d(XeO) = 1,70, d(XeF) = 1,90 А, Z OXeF = 92°]. Для силовых констант связей приводятся значения K(XeF) = 3,2 и к(ХеО) =7,1.

Дальнейший медленный гидролиз XeOF4 (нли гидролиз XeF« в кислой среде с дисмутацией по схеме ЗХе+* -*• Хе° 4 2Хе*6) ведет к образованию ксеноитриоксида, который может быть выделен в виде крайне взрывчатых бесцветных кристаллов, расплывающихся на воздухе. Теплота образования Хе03 из элементов равна —96 ккал!моль. В сухоу состоянии это сильно эидотермичное соединение способно распадаться со взрывом, но прн медленном нагревании выше 40 °С. разложение на Хе и 02 идет спокойно (заканчиваясь при 140 вС). Молекула ХеОз имеет форму триго-нальноя. пирамиды с атомом Хе в вершине frf(XeO) = 1,76 A, Z ОХеО == ЮЗ3]. Для средней, энергии связи ХеО дается значение 28 ккал!моль..

Взаимодействием ХеОэ с XeOF4 был получеи Xe02F2. Этот оксофторид представляет собой бесцветные кристаллы (т. пл. 31 °С). Во влажном воздухе ои гидрол,н-зуется до Хе03, а в сухом медленно разлагается на XeF2 и Cv От, Хе03 производятся молекулярные соединения типа MF-Xe03 (где М—Cs, Rb, К), а также CsCJ-ХеОз и CsBr-Xe03. Строение их молекул отвечает, по-видимому, формуле М[Хе03Г]. Фториды термически устойчивы до 200 СС.

. Ксеионтриоксид хорошо растворим в воде, но лишь слабо взаимодействует с йен: равновесие по схеме Н20 -j- Xe03 SF*= H2Xe04 s»* Н' + НХеО^ сильно смещено влево. При рН > 10,5 оно смещается вправо с образованней солей типа МНХе04 или МНрСеОв (где М — Na-=-Cs). Отвечающая этим ксеиатам кислота была получена при 0°С взаимодействием ксеионтетрафторида с разбавленным раствором гидроокиси кальция по суммарному уравнению: 3XeF4 + 6Са(ОН)2 = 6CaF2 \ + Хе + 2HeXeOe-При низких температурах (порядка —25 °С) она может сохраняться длительное время. Ее баряевая соль—Ва3ХеО« — малорастворима в воде (0,25 г/л при 25 °С) и испытывает термический распад лишь при 125 °С. В сильиощелочной среде шестивалеитиь!Й ксенон неустойчив (дисмутирует по схеме 4Хе+* = Хе° + ЗХе*8)., Напротив, кислые водные растворы ХеОз вполне устойчивы. Для окислительных потенциалов систе

страница 146
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
этажерка напольная угловая
инвентарь для баскетбола в новосибирске купить
кровати с подъемным механизмом 140х200 распродажа
где в омске купить билеты на руки вверх

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.03.2017)