химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

звестны вещества, которые можно рассматривать как продукты замещения ее водорода на радикалы металлоидного характера, т. е. как гнпофториты этих радикалов.

9) Подобно самому фтору, его окись является одним нз возможных эффективных окислителей реактивных топлнв (II § 3 доп. 9). Например, при использовании углеводородов СН2п в качестве горючего и жидких F2 и F20 в качестве окислитель относительные (02 = 1) расчетные значения удельного импульса и скорости ракеты составляют 1,05 и 1,2 для F2) нли 1,16 и 1,4 для FjO.

10) Прн действии тихого электрического разряда на охлаждаемую жидким воздухом смесь газообразных фтора и кислорода образуются оранжево-красные кристаллы

состава FjOj {т. пл. —163 °С). Окисел этот (дифтордиоксяд) устойчив лишь ниже

—80 °С, а прн дальнейшем нагревании начинает распадаться на элементы. Изучавшееся прн очень низких температурах взаимодействие, его с различными другими веществами протекает, как правило, чрезвычайно бурно (нередко — со взрывом).

Молекула F2O2 полярна (р. = 1,44) и по строению подобна молекуле перекиси водорода (рис. 1V-27). Она характеризуется параметрами d(FO)=I,58A, d{00) = = 1,22 A, Z OOF = 110° при угле около 88° между связями F—О. Так как d(OO) в молекуле Оа равно 1,21 А, можно думать, чго присоединение к ией двух атомов фтора существенно не искажает ее внутреннюю структуру (т. е, что дифтордиоксиду отвечает формула F—Ои=0—F с четырехвалентными атомами кислорода). Энергии связей 00 и OF оцениваются соответственно в 135 и 18 ккал/моль.

11) Гомологами F20 и F202 являются окислы фтора общей формулы FjO,,, где п = 3, 4, 5, 6. Они были получены действием тихого электрического разряда на смеси фтора с кислородом при температурах порядка —200 °С и под сильно уменьшенным давлением (например, синтез F20« велся прн —210 °С и давлении около I мм рт. ст.). Все эти полиперокснды фтора представляют собой жндкне нли твердые коричнево-красные вещества, устойчивые лишь при очень низких температурах (например. F2Oe — ниже —200 °С) и являющиеся чрезвычайно сильными окислителями. Интересно, что F203 нерастворим в жидком 02 или F3 (отличие от F2O2). Для силовых констант связей в F20« (т. пл. — 191 °С) даются значения jc(OO) = 10,8 и «(OF) = 1,6. Следует отметить, что рассматриваемые вещества изучены еще плохо и индивидуальное существование некоторых из иих (в частности, F2O3) сомнительно. По фторидам кислорода имеется обзорная статья. *

12) Наиболее интересными с общехимической точки,зрения производными фтора являются фториды инертных газов (II § 2). Лучше других изученные соединения ксенона могут быть получены из элементов при нагревании, под действием электрического разряда или ультрафиолетовых лучей. Фториды ксенона—-XeF2, XeF4 и XeFg.— представляют собой бесцветные, легко возгоняющиеся кристаллические вещества.

6.99Д

Интересно, что средняя энергия связи Хе—F в них практически одинакова (31,8-i-30,6 ккал/моль). Оии хорошо (XeF2, XeFe) или умеренно (XeF<) растворимы в жидком фтористом водороде, а по доиорной способности располагаются в ряд: XeF« XeF2 < XeFe. Водой фториды ксенона разлагаются. В процессе гидролиза обычно возникает желтая окраска, которая затем исчезает.

Ксенондифторид медленно образуется под действием дневного света на смесь Хе и F2 уже при обычных условиях (теплота образования 42 ккал/моль). Он обладает характерным тошнотворным запахом. Его давление пара составляет около 3 мм рт. ст. при обычных условиях и 760 мм рт. ст. при 155 °С. Теплота возгонки (сопровождающейся реакцией по схеме 2XeF2 = Хе + XeF*) равна 12,3 ккал/моль. Строение кристалла XeFj (т. пл. 129 °С) показано на рис. VII-2, Молекула XeF2 линейна, ее ионизационный потенциал равен 11,5 в, а связи Хе—F в ней характеризуются длиной 1,98 А и силовой константой к = 2,85, По-внднмому, онн имеют сильно выраженный иолярный характер [по приближенной оценке p(XeF) — 0,5]. Для возможности образования этих связей необходимо возбуждение атома ксенона от его нормального нуль-валеитного состояния, (5s25p6) до одного нз ближайших двухвалентных, что требует значительной затраты энергии (192 ккал/г-атом при возбуждении до 5$*5/?56s,

•Никитин И, В., Росоловский В. Я-, Успехи химии, 1971, J* 11, 1913,

221 ккал/г-атом — до 5зг5р56р нли 228 ккал/г-атом — до 5s25pi5d). Растворимость XeFj в воде составляет около 0,15 моль/л при 0°С. Раствор является сильнейшим окислителем — потенциал системы XeF2—Хе в кислой среде равен 2,2 е. Саморазложение раствора по схеме 2XeF2 4 2Н20 = 4HF 4- 2Хе + 02 в кислой среде идет медленно, а в щелочной очень быстро.

Ксеионтетрафторид образуется нз элементов с довольно значительным выделением тепла (60 ккал/моль) и является наиболее устойчивым нз всех фторидов ксенона. Молекула его имеет структуру квадрата с атомом Хе в центре, а связь Хе—F характеризуется длиной 1,95 А (в кристалле) или 1,85 А (в газе) . и полярностью p(XeF)=0,4 (по приближенной оценке). Давление пара составляет около 3 мм рт. ст. при обычных условиях и 760 мм рт. ст. при 146 °С, а теплота воз

страница 145
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
свадебный букет на заказ в москве недорого
Компания Ренессанс: кованная лестница - продажа, доставка, монтаж.
стул посетителей самба
KNSneva.ru - гипермаркет электроники предлагает мультимедийный компьютер - онлайн кредит во всех городах России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)