химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

я образования молекулы Fg в системе обозначений метода МО —ЛКАО может быть записана следующим уравнением:

2F [lsa2s22p5] = F2 [(ois)8 (o'ls)2 (o2s)a (o'2s)* (o2p)J (я2р)4 (я*2р)4]

Строго говоря, в формировании молекулярных орбит образованной одинаковыми атомами (гомоядериой) двухатомной молекулы должны участвовать все электроны, как это и показано выше. Однако при пользовании методом МО — ЛКАО обычно ограничиваются учетом только внешних (валентных) электронных слоев. Считаясь с этим и применяя другой способ обозначения молекулярных орбит, образование молекулы F2 может быть записано так:

2F [ls22s22p5] = Fa [КК (za)2 (уоУ (ха)2 (юя)4 (ея*)4]

Здесь буквами КК показио, что Is2 слои обоих- атомов в формировании молекулярных орбнт не участвуют.

В случае молекул, образованных разными химическими элементами (гетеро-ядерных), конструирование системы молекулярных орбит требует детализированного учета особенностей исходных атомных орбит. Дело в том, что их линейные комбинации считаются возможными лишь при достаточной энергетической близости и определенном пространственном соответствии. Например, прн образовании молекулы HF нз атомов и и F электрон водорода взаимодействует с 2р-электроиом фтора:

Н [Is] + F [/C2s22p5] = HF [K2s*a22p<]

Остальные электроны внешнего слоя образовавшейся молекулы HF являются «и ее в я* зывающимн».

Метод молекулярных орбит не противоречит рассматривавшемуся выше методу валентных связей, а скорее дополняет его. Для трактовки одних свойств молекул (например, пространственного строения) пригоднее метод валентных связей, других (например, электронных спектров) — метод молекулярных орбнт. Последний менее нагляден, но легче поддается математической обработке, а потому более удобен для попыток теоретического расчета некоторых свойств, характерных для молекул в целом (например, энергий возбуждения). Вместе с тем «один из главных недостатков орбитальной модели состоит в том, что она не в состоянии правильно — в количественном отношении — предсказать прочность химической связи» (У о л). Метод молекулярных орбит более гибок в смысле возможности введения тех илн иных специальных допущений (например, трехцеитровых орбнт), предназначенных для истолкования частных особенностей некоторых молекулярных структур. Однако общей теоретической основой химической практики был и остается метод валентных связей, наглядным выражением которого являются структурные формулы веществ. Только с их помощью удавалось и удается успешно решать задачи целенаправленного химического синтеза.

§ 4. Электронные аналоги. Необходимым предварительным условием для возможности рационального рассмотрения фактического материала общей химии на основе периодического закона является правильное выделение аналогичных элементов. Выделение это нельзя произвести, руководствуясь простой близостью тех или иных отдельных свойств, так как признаком аналогичности элементов должно служить не только формальное сходство между ними, но и их закономерное различие, отражающее развитие атомных структур в рассматриваемом ряду. Именно эти структуры, как определяющий фактор всего химического поведения элементов, и должны лечь в основу правильного выделения аналогов.

Если бы нейтральные атомы и элементарные ионы (т. е. ионизированные атомы) представляли собой бесструктурные шары, свойства их определялись бы величинам-и только зарядов и радиусов. Однако в действительности громадное значение имеет структура электронных оболочек. Как правило, решающую роль для определения важнейших химических свойств играет при этом самая внешняя оболочка. Уже гораздо менее резко выражена зависимость свойств атомов и ионов от второго снаружи слоя (причем влияние его структуры сказывается тем слабее, чем больше электронов в самом внешнем и меньше их в рассматриваемом втором). Значение структуры еще глубже лежащих электронных слоев обычно (кроме атомов лантанидов и актинидов) сводится почти к нулю. Поэтому при выделении аналогов можно в первом приближении считаться со структурой только внешней оболочки, учитывая особенности и второй лишь по мере надобности (главным образом в атомах переходных металлов) .

Рассмотрим, руководствуясь этим, такие элементы, как Mg, Са и Zn, При валентности, равной нулю (т. е. в виде нейтральных атомов), все они имеют во внешней оболочке по два электрона. Следовательно, атомы Са и Zn с равным правом (если не учитывать структуру второй оболочки) могут считаться аналогами атома Mg. Иначе обстоит дело для двухвалентного состояния, когда Mg и Са содержат во внешней оболочке по 8 электронов, a Zn— 18. Здесь уже аналогом Mg является только Са, но не Zn. То же самое имеет место и для таких элементов, как Na, К и Си. Разница заключается лишь в то*м, что из-за наличия во внешней оболочке их нейтральных атомов только одного электрона влияние структуры второго слоя сказывается здесь так резко, как ни в одной другой группе периодической системы. Поэтому из всех атомных аналогов наименьшее сходство наблюдается именно у Na и Си.

Последовательно про

страница 140
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость аренды ноутбука
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестницы входные - доставка, монтаж.
кресло ch 838
Всегда выгодно в KNSneva.ru - ибп PowerCom - кредит онлайн не выходя из дома в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)