химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

ляющей роли в данном случае не валентного, а объемного фактора является существование газообразного ONFs (IX § 3 доп. 63). Возможность проявления азотом пятиковалентиости лимитируется, следовательно, не октетом электронов, а квартетом атомов. С подобной, ограничивающей возможности образования соединений ролью объемных соотношений приходится встречаться в неорганической химии довольно часто.

13) Таким образом, под давлением фактов (и вопреки октетиому правилу) спиновая теория в настоящее время признает, что фосфор может быть пятивалентным, сера — шестивалеитиой, хлор — семивалентиым. И для самих этих элементов, и для их аналогов в концах больших периодов повышение валентного состояния связано с частичным или полным распариванием электронов р- и 5-подгрупп. Отсюда следует, что изменение валентности должно происходить сразу на Две единицы, причем для одних атомов должны быть характерны четные, а для других — нечетные валентности. И то, и другое следствие обычно оказывается правильным. Иначе обстоит дело в отношении т. и. переходных элементов середин больших периодов (атомы которых характеризуются достройкой d-подгрупп). Попытки предсказаний характерных для них валентностей, исходя из электронного строения атомов, часто не приводят здесь к однозначным результатам. Например, атомам Сг, Мп и Fe отвечает следующее распределение внешних электронов (подгруппы 3d и 4s):

t t t t t

Мп f f t t t| It Fe u t t t t

tl

Учитывая повышенную устойчивость наполовину законченных d-подгрупп, теоретически можно ожидать для Fe, Мп и Сг характерности соответственно трех-, двух- и одновалентного состояний. Применительно к железу и марганцу такой прогноз в основном оправдывается, ио для хрома одновалентное состояние оказывается крайне нехарактерным. Вместе с тем характерность для хрома трехвалентного и для марганца четырехвалентного состояний (при крайней иехарактерности пятивалентного для железа) этими схемами никак не обосновывается.

Подводя итоги, можно сказать, что основные идеи спиновой теории валентности (размещение электронов по квантовым ячейкам, значение их спаривания) применительно к ковалентион связи, несомненно, правильны. Однако даваемые теорией в ее современной форме конкретные указания по тем или иным вопросам нередко противоречат опыту. Такое несовершенство теории обусловлено, по-видимому, прежде всего тем, что квантовые уровни атомов в молекулах отождествляются ею с квантовыми уровнями соответствующих изолированных атомов.

14) В принципе, от этого недостатка свободен метод молекулярных орбит (МО). Идеи его заключается в «обобществлении» электронов отдельных образующих

молекулу атомов и распределении этих электронов по орбитам (точнее, энергетическим уровням), характерным для молекулы в целом.

Типы таких орбит задаются квантовыми числами п, I и X, способными принимать следующие значения: п = 1, 2, 3 ...;/ = О, 1, 2 ... (п— 1); X — О, ±1. ±2 ... ...±(л—1). В зависимости от значения X орбяты подразделяются на д (при X = 0), л (при X = ±1), б (при X = ±2), ф (при Х= ±3). Как и в атоме, каждая орбита может быть заполнена максимально двумя электронами (с противоположными спинами). Последовательно возрастающие энергетические уровни молекулярных орбит иногда обозначают обратным порядком букв конца латинского алфавита, т. е. z, yt х, w, v, и ...

Молекулярные орбиты могут строиться на основе единого суммарного заряда всех ядер молекулы с последующей корреляцией между энергетическими уровнями такой

модели и исходных атомов («метод объединенного атома»)

2р2р2р

Е8 ЕЕЗ

Q2p 0

m m

G3

&1S

гр 2р 2р Рой представляет собой некоторое приближение к методу валентных связей (ВС). Обычно пользуются методом МО —ЛКАО.

m

2S

В

Ш

is

ш

is

В результате лииейиой комбинации атомных орбит возникают молекулярные энергетические уровни более низкие («связывающие орбиты») и более высокие (разрыхляющие орбиты»), чем у исходных атомных орбит. Обозначения тех и других (о, я, 6, <р) часто сопровождают указанием атомных орбит, из которых оин образованы, а разрыхляющие орбиты отмечают звездочками. Сами электроны называют соответственно связывающими или разрыхляющими.

Рнс. VI-7. Схема атомных к молекулярной орбит фтора.

В простейшем случае двух атомов водорода из их ls-op-бит могут возникнуть молекулярные орбиты als (связывающая) и о~*1$ (разрыхляющая). Так как энергетический уровень связывающей орбиты лежит ниже исходных атомных уровней, она и заполняется обоими ls-электроиами, которые становятся связывающими, обеспечивая тем самым устойчивость молекулы Н2.

На рис. VI-7 в качестве примера показана схема орбит отдельных атомов и молекулы фтора. Как видно из нее, на уровнях Is и 2s заполнены и связывающие, и разрыхляющие молекулярные орбиты, что в сумме не дает химической связи. На уровне 2/7 заполнены три связывающие и две разрыхляющие орбиты. В сумме это приблизительно соответствует одной связывающей орбите, которая только и рассматривается в обычном методе валентных связей. Реакци

страница 139
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
душ дачный зеленовка
наборы ножей fissler в москве
пусконаладка чиллера hidria
Коляска 2 в 1 Bebetto Holland

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.05.2017)