![]() |
|
|
Основы общей химии. Том 1олекул воды в обоих случаях (рис. V-40), К катиону вода притягивается своим кислородом, расположенным приблизительно в центре молекулы, а к аниону — одним из водородов, которые размещаются на периферии. В последнем случае возможно более тесное сближение, что и сказывается на значениях энергии гидратации. 23) Полная энергия гидратации слагается из энергии присоединения небольшого числч молекул Н20 непосредственно к данному иону и энергии последующего взаимодействия такого первично-гидратированного иона с окружающей водой. Попытки оценить обе эти энергии в общем виде приводят к их приблизительному равенству, т. е, каждая нз них составляет около половины полной энергии гидратации. По-видимому, первичная гидратация ионов щелочных металлов и галоидов осуществляется 4 молекулами воды, что дает для средней энергии одной связи приблизительно 10—15 ккал/моль. По мере увеличения заряда нона (н уменьшения его радиуса) эта энергия повышается и для А1(ОНг)ц+ составляет уже около 100 ккал/моль, что по порядку величины соответствует прочной химической связи. Вместе с тем установлено, что непрерывный обмен в гидратной оболочке этого иоиа одних молекул воды на другие осуществляется весьма интенсивно (наполовину уже за десятые доли секунды). 24) Приведенная выше классическая трактовка гидратации иоиов формулировалась на основе представления о самой воде как о жидкости, состоящей из отдельных независимых молекул. Если стать на другую точку зрения и считать, что за счет водородных связей вода обладает упорядоченностью внутренней структуры (IV § 3 доп. 32), то ионы должны прежде всего заполнить ее пустоты. Происходящее при этом большее или меньшее искажение исходной структуры требует затраты энергии, которая компенсируется энергией взаимодействия иоиов с молекулами воды. По трактовке растворов электролитов с этих позиций имеется монография % 'Самойлов О. Я. Структура водных растворов электролитов я гидратация иояоа. М.« Изд-во АН СССР. 1957, 182 с, Сканировано Кипером Русланом для сайтов: http://chemister.da.ru http://chemtox.da.ru VI Периодическая система элементов § I. Работы Менделеева. Одним из самых древних теоретических представлений современной химии является представление о молеку-лярно-атомистичееком строении вещества. В некоторых странах Азии оно уже существовало более чем за 1000 лет до н. э. Возможно, что влияние этих идей дошло до Европы и сказалось на греческих философах Левкиппе (500—428 г. до н. э.) и его ученике Демокрите (460—370 г. до н. э.), которые обычно считаются основателями моле-кулярно-атомистических представлений.1'2 Убежденным противником этих представлений являлся Аристотель. Под влиянием его естественно-научных идей, господствовавших на протяжении около 2000 лет, молекулярно-атомистические представления были забыты. Вновь зарождаться они начали лишь в XVII веке. Из ученых, разрабатывавших эти представления на раннем этапе нх научного развития, следует особо отметить М. В. Ломоносова (1711— 1765), молекулярно-атомистическая теория которого по глубине трактовки значительно опередила свое время.3 Заслуга введения в науку понятия об атомах на экспериментальной базе принадлежит в основном Дальтону. Использовав результаты чужих и собственных исследований, он сформулировал законы паев и кратных отношений (1 § 2) и объяснил их существованием атомов реагирующих элементов.4 Попытки создания систематики химических элементов начались уже вскоре после освоения наукой понятия об атомах. Над этим важнейшим для химии вопросом работал ряд ученых, начиная с До-берейнера (1817 г.). Однако решительным успехом увенчались лишь исследования Д. И. Менделеева.5 В работах его предшественников не было главного — единого теоретического обобщения. Все они искали и находили только более или менее удачные варианты систематики, которые рассматривались ими как самоцель. Напротив, Д. И. Менделеев (1834—1907) искал и открыл тот закон природы, наглядным выражением которого должен был служить любой вариант систематики. В феврале 1869 г. Д. И. Менделеев опубликовал приводимую ниже таблицу. Сопровождавший ее текст уже содержал в себе все важнейшие моменты детально вскрытого годом позднее содержания периодического закона. Сюда относятся главным образом следующие положения: в) «Элементы, расположенные по величине атомного веса, представляют явственную периодичность свойств». б) «Величина атомного веса определяет характер элемента, как величина частицы определяет свойства сложного тела». «Оттого, например, соединения S и Те, С1 и I и т. п. при сходстве представляют и различия весьма ясные». в) «Должно ожидать открытия еще многих неизвестных простых тел, например, сходных с А1 и Si элементов с паем 65—75». г) «Величина атомного веса элемента иногда может быть исправлена, зная его аналогии». д) «Некоторые аналогии элементов открываются по величине веса их атома». В следующем, 1870 г. появилась статья Мейера, в которой он, ссылаясь на работу Менделеева, дает систему элементов, несколько отлича |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|