химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

м следствием того, что силовые поля частиц не учитываются при его выводе (IV § 2 доп. 2). Ои имеет, таким образом, характер «идеального» закона, вполне справедливого лишь в отсутствие межмолекулярного взаимодействия (III § 7), т. е. оказывается непосредственно приложнмым только к таким системам (газам, растворам неэлектролитов и слабых электролитов), в которых суммарное взаимодействие силовых полей частиц достаточно мало.

Попытки расширить область приложимости закона действия масс путем соответствующего изменения самого его вида не привели к успеху. Напротив, оказалось возможным выйти из затруднения путем замены в обычной форме рассматриваемого закона обших, аналитически определяемых концентраций (С) на эффективные (т. е. проявляющие себя в действии) концентрации — т. и. активности (а). Соотношение между обеими этнмн величинами дается выражением a = f-C, где / представляет собой коэффициент активности. Последний является величиной, суммарно отражающей все имеющие место в данной системе взаимодействия силовых полей. Поэтому его физический смысл не поддается однозначному истолкованию и он остается фактором, по существу эмпирическим (в известной мере заменяющим для сильных электролитов степень диссоциации классической теории).

I ,.1 , 1 1—

Концентрация 1М

Рис. V-20. Среднее расстояние между растворенными частицами, А.

Коэффициент активности того нли иного вещества может быть в каждом данном случае определен несколькими экспериментальными методами. Результаты подобных независимых определений обычно хорошо согласуются друг с другом. Величина коэффициента активности растворенного вещества зависит от концентрации раствора, его общего состава, температуры и т. д.

Значения коэффициентов активности отдельных ионов не поддаются непосредственному определению (которое всегда дает результаты для вещества в целом). Для очень разбавленных — менее 0,01 н. — растворов, в которых среднее расстояние между растворенными частицами еще достаточно велико (рис. V-20), коэффициенты активности могут быть вычислены теоретически по приближенному уравнению lg / = — — 0,5Z2 Кр. /(l + ] p.), где Z —заряд иоиа, а р,— ионная сила раствора (Дебай и

Гкжкель, 1923 г.). Переход от этих отдельных значений к общему (среднему) коэффициенту активности сильного электролита типа MXAV дается выражением

? 1

27) Общий характер зависимости коэффициентов актианостн от р при малых значениях ионной силы показан на рис. V-21. Более резкие наклоны кривых для мНого-зарядных ионов соответствуют в классической трактовке меньшим степеням диссоциации образуемых ими электролитов по сравнению с типом М+А-. Как видно из рис. V-22,

Рис. V-21. Средние коэффициенты актив- Рис. V-22. Зависимость коэффициентов

иостн ионов. активности от природы нонов.

в менее разбавленных растворах значения коэффициентов активности однотипных солей обнаруживают существенную зависимость от природы катиона и аниона. В крепких растворах (а также в неводных системах) значения коэффициентов активности нередко сильно превышают единицу. Примером могут служить значения коэффициента активности NaOH при высоких молярных концентрациях его растворов:

М 5 10 15 20 25

f 1.07 3.27 9.79 19.4 28.2

28) Основное достоинство метода активностей (Льюис, 1923 г.) заключается в том, что он позволяет провести более обобщенную и точную количественную трактовку различных свойств растворов сильных электролитов, чем то возможно на основе классической теории электролитической диссоциации. Однако из-за эмпирической природы самого коэффициента активности трактовка эта имеет формальный характер и для понимания сущности явлений дает весьма мало. Так как по мере повышения концентрации индивидуальные особенности отдельных частиц начинают выявляться все более резко, необходимые обобщения (например, ионная сила) оказываются возможными лишь применительно к разбавленным растворам, областью которых пока практически и ограничена широкая применимость рассматриваемого метода.

29) Константы диссоциации электролитов могут рассчитываться на основе концентраций молекул и ионов (Кс) или же их активностей (Ка). В первом случае эти константы часто называют классическими, во втором — термодинамическими. Строго говоря, классические константы диссоциации (которые большей частью и указываются в литературе) правильно характеризовали бы электролит лишь при р = 0, т. е, в его бесконечно разбавленном растворе. Однако у слабых электролитов расхождения Кс и Ка обычно невелики (например, при 25 °С для 0,1 М раствора уксусной кислоты Кс = 1,85-Ю-5, а Ка = 1,70-Ю-5). Они становятся тем значительнее, чем сильнее рассматриваемый электролит и выше общая концентрация раствора.

30) Как видно из приведенных в доп. 29 данных (ср. также доп. 19 и 21), числовые значения коистаит диссоциации зависят не только от природы электролита (и растворителя), но и от условна определения. Если последние полиостью не сговорены, то смысл имеет только приближенная оценка конста

страница 112
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
красная металлочерепица
название шашки таксистов
товары для легкой атлетики в хабаровске
арматура для сетки рабица

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)