химический каталог




Аналитическая химия ниобия и тантала

Автор И.М.Гибало

единений не установлен [41, 46, 1385]. Чувствительность реакции на ниобий составляет 1:100000, на тантал — 1:25 000.

Соединение с фосфорноватистой кислотой. Фосфорноватистая кислота или ее натриевая соль (гипофосфит натрия NaH2P02) в щавелевокислых растворах в присутствии НС1 образует с танталом труднорастворимое соединение состава Н[Н2Р02(Та206)]; это соединение растворяется в концентрированных растворах щавелевой кислоты. Чувствительность реакций составляет 1 : 1 000 000. Гипофосфит натрия используется как реактив для разделения ниобия и тантала [7, 18, 1423].

Фосфаты. Ниобиевая кислота реагирует с кристаллической фосфорной кислотой с образованием Nb3(P04)5 [562]. Аналогичное соединение тантала получается при действии Н3Р04 на ТаС15 [349, 561, 603]. Получены фосфаты состава NbOP04, ТаОР04, ТаР30,о и 2Та205-Р205 [699, 962, 965].

Нитраты и хлораты. Конц. HN03 при кипячении вызывает пептизацию Nb2CvxH20. Даже ультрамалые концентрации ниобия и тантала в азотнокислых растворах находятся в коллоидном состоянии [492, 531, 589, 1383, 1384]. Хлорная кислота не образует с ниобием и танталом сколько-нибудь устойчивых соединений, .она используется при анализе различных объектов для осаждения Nb и Та и отделения их от других элементов [213, 317, 847, 850, 1396. 1444].

Пероксидные соединения ниобия и тантала. Свежеосажден-ные гидроокиси ниобия и тантала растворяются в минеральных кислотах в присутствии перекиси водорода, при этом образуются надниобиевая и надтанталовая кислоты [398, 394, 399, 500—502, 737, 972, 1395, 1496]. Интерес для аналитической химии представляет растворение перекисного соединения ниобия в серной кислоте. При концентрации серной кислоты ~ 20% образуется соединение желтого цвета следующего состава [1341]:

HO,S—Nb—о—Nb—so4h

20

21

В 100%-нрй H2SO4 образуется перекисное комплексное соединение состава Н2О2: Nb=3 : 2 с максимумом светопоглощения при 350 ммк; в <60%-ной H2S04 образуется соединение состава Н2О2: Nb = 2 : 1. С уменьшением концентрации серной кислоты < 40% перекисное соединение имеет состав Н202: Nb= 1 : 1; максимум светопоглощения лежит при 256 ммк [714, 1352]. В смеси, состоящей из 40% Н3Р04 и 60% H2S04, желтая окраска пере-кисного соединения ниобия сохраняется; аналогичное соединение титана в этих условиях обесцвечивается. Это позволяет проводить фотометрическое определение ниобия в присутствии титана [1071, 1072, 1444] (см. стр. 70). Растворы надтанталовой кислоты бесцветны.

Изополи- и гетерополикислоты ниобия и тантала. Ниобиевая и танталовая кислоты, подобно другим кислотам амфотерных злементов, склонны к образованию многочисленных сложных солей изополикислот, например К[Ме308], К2[Ме40ц] и т. д. Многие из этих соединений получены только термическим путем и при взаимодействии с водой гидролизуются.

Другой класс комплексных кислот — гетерополикислоты, об- " разующиеся при растворении свежеосажденных ниобиевой и танталовой кислот в неорганических и органических кислотах. Роль центрального атома в этих кислотах играет ниобий и тантал, а аддендами являются радикалы других кислот.

Практически совсем не изучены и не выделены в индивидуальном состоянии неорганические гетерополикислоты, в которых ниобиевая или танталовая кислота играла бы роль адденда, подобно У2Об, М0О3, WO3, дающим, как известно, большое число комплексных соединений. Однако такой тип гетерополикислот существует и даже используется в аналитической химии. Описан фотометрический метод определения ниобия, основанный на образовании фосфорнониобомолибденовой гетерополикислоты, которая восстанавливается хлоридом олова с образованием синего соединения [133, 198, 1239] (см. стр. 74). Ни механизм образования, ни состав фосфорнониобомолибденовой гетерополикислоты не изучены. Тантал образует с молибдатом натрия при рН 1,5—2,0 тантало-12-молибденовую кислоту (Та : Мо= 1 :12), которая также восстанавливается при помощи SnCl2[1668]. Нио-бат реагирует с кремнемолибденовой кислотой с образованием кремнениобомолибденового комплекса [698].

Соединения ниобия и тантала с органическими кислотами

Органические кислоты — щавелевая, винная, лимонная, яблочная, триоксиглутаровая и другие —растворяют ниобиевую и танталовую кислоты, образуя устойчивые комплексные соединения [70, 458, 523, 788, 888, 1329]. Щавелевая и винная кислоты

22 и их аммонийные соли широко используются при анализе для переведения ниобия и тантала в раствор.

Оксалаты. Состав и свойства оксалатных комплексов изучали многие исследователи. В твердом состоянии выделены оксала-тониобаты щелочных металлов (Nat, К+, NH4+) состава Me3[NbO(C204)3] [147, 524, 887, 888, 1271, 1329, 1549, 1580]. По данным работы [172], в растворе образуются комплексные оксалаты Н[МеО(С204)2], а при взаимодействии щавелевой кислоты с ниобатом калия —K[Nb02(C204)] [148—152, 888]. Оксалатйые комплексы тантала образуются при рН 0,3—4,3. При избытке щавелевой кислоты в интервале кислотности от 2 N HNO3 до рН 2 существует однозарядный комплекс тантала [Та(С204)2(0Н)2]^ [1534]. Комплекс

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия ниобия и тантала" (4.51Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://www.kinash.ru/etrade/goods/4147/city/Mahachkala.html
ручки мебельные скобы подвижные
лавочка из алюминя сборная
матрасы 90 на 190 беспружинные аскона

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.09.2017)