химический каталог




Аналитическая химия ниобия и тантала

Автор И.М.Гибало

ых пятиокисей во фтористоводородной кислоте образуются комплексные фтористоводородные кислоты [427, 450, 757, 831, 1474]. Состав этих кислот зависит от концентрации HF. При избытке фтористоводородной кислоты образуются фторониобиевая H2[NbF7] и фторотанталовая H2[TaF7] кислоты. При недостатке фтористоводородной кислоты комплексный ион [MeF7]2~ переходит в ион [MeF6]~, а последний в водных растворах гидролизуется до оксифторидов [MeOF5]2~, [MeOFJ- [MeOFc]3- или [Me02F5]4- [119].

В присутствии фторида калия образуются кристаллические соли — фторониобат K2tNbF7] и фторотанталат K2[TaF7]. В растворах, содержащих ~ 7% HF, фторониобат калия гидролизуется до оксифторониобата KafNbOFe] ? Н20. Фторотанталат калия при кипячении в водных растворах гидролизуется, образуя труднорастворимое соединение K4[Ta4Fi405] (соль Маринья-ка) [1068]. Оксифторониобат и фторотанталат калия имеют различную растворимость в воде и в разбавленной HF: растворимость K^NbOFsJ-rbO в воде в 10—12 раз выше растворимости K2[TaF7] [556]. Различие в растворимости указанных солей бы18

тантала от концентрации HF (рис. 3). Метод дробной кристаллизации используется в химической технологии. В аналитической химии он не применяется, так как не обеспечивает полного отделения тантала.

Комплексные фториды являются наиболее устойчивыми соединениями ниобия и тантала, они находят применение в аналитической химии.

Хлориды. В концентрированной НС1 растворяется, по данным различных авторов [7, 347, 348, 364, 885, 1059, 1493], от I До 4,836 г/л свежеосажденной ниобиевой кислоты, при этом образуются сложные, мало устойчивые комплексные ионы, состав которых зависит от концентрации ионов С1_ и Н+ [28, 60, 192, 574, 575, 586, 846, 886, 1019, 1032, 1058, 1059, 1342, 1579]. В 6—8 N НС1 Доминируют ионы [Nb(OH)2ClJ- [1059]; с.увеличением концентрации Н+-ИОНОВ образуются положительно заряженные ионы:

[Nb (OH)jСЦ]- + Н+ ;2 [HNbOCl,]+ + СГ + Н20;

19 при уменьшении концентрации НС1 образуются нейтральные комплексы:

(Nb (ОН), С1<Г .г Nb (OHfe CI, + С1".

В растворах <3 Л' НС1 выпадает коллоидный оеадок вследствие гидролиза:

Nb (ОН), С1" + НаО -» Nb (ОН)з CU + НС] + С1-.

Существование комплекса [Nb(OH)2Cl4]- было доказано синтезом соединения (CsH5)4N[Nb(OH)2Cl4] и спектрофотометри-ческим методом [1059]. Вероятно, существуют и другие комплексные хлориды ниобия, что подтверждается синтезом солей [(NH4)2NbOCl5l, [(C9H7NH) (NbOCU)] и Rb2[NbOCl5] [623, 1342, 1493]. Свежеосажденная танталовая кислота при растворении в НС1 переходит в коллоидное состояние [1342]. По данным Бабкой Гридчиной [60, 1533, 1551], тантал в растворах от < 1 N NaOH до < l \ N НС1 находится в виде полимерных молекул, тогда как ниобий в 10 Л7 НС1 существует в виде мономера. Комплексные хлориды используются при экстракции ниобия, хроматографиче-ском разделении и спектрофотометрическом определении [28, 53, 54, 166, 167].

Бромиды и иодиды. О составе комплексных бромидов и иоди-дов ниобия и тантала в растворе почти ничего неизвестно.

Концентрированная НВг растворяет 1,2% свежеосажден-ной пятиокиси ниобия, a HJ — только следы ее [1493].

Род аниды. При добавлении виннокислого раствора ниобия или K^NbOFs] к смеси равных объемов 20%-ного раствора роданида щелочного металла и НС1 (пл. 1,12) образуется растворимое комплексное соединение желтого цвета [7, 201, 303, 689, 1263, 1550]. В аналогичных условиях образуется бесцветное соединение тантала и желтое соединение титана. Комплексные ро-даниды ниобия и тантала имеют состав H[NbO(SCN)4] и H2[TaO(SCN)5]. Эти соединения более устойчивы в органических растворителях, чем в воде. Комплексный роданид ниобия образует с некоторыми органическими реактивами (N-бензоилфе-нилгидроксиламином, диантипирилметаном, ацетилацетоном и др.) тройные комплексные соединения, которые представляют интерес для аналитической химии [1598, 1691]. Роданидная реакция широко используется для фотометрического определения ниобия (см. стр. 66).

Сульфаты. В 100 мл H2S04 (пл. 1,84) растворяется 13—15 г ниобиевой и 1 г танталовой кислот [7, 115, 183, 348, 364, 813, 996а] с образованием комплексных сульфатов [MeO(S04)2]" или [MeO(S04)3]3- [747]. Серный ангидрид с пятихлористым танталом образует соединение Ta2(S04)5 [274, 996]. Выделены сульфаты ниобия и тантала в низших валентных состояниях [328, 824, 934, 1064, 1247, 1326, 1434].

Арсениты и арсенаты. Из сернокислых растворов ниобий и тантал осаждаются при помощи Na3As03 в виде аморфных ар-сенитов 2Nb205-As2O3-8H20 и 2Та205 • As203-8H20; при действии Na2HAs04 на сернокислые растворы ниобия выпадает сое динение 2Nb2CV As205-jrH20, которое при нагревании переходит в соединение состава (Nb02)4As207 [1585, 1639].

Соединение с селенистой кислотой. Селенистая кислота количественно осаждает ниобий и тантал из 1 %-ного раствора винной кислоты, содержащего 3 N НС1. Многие элементы, как, например, Al, Си, Zn, Mn, Со, Ni, W, Mo, V, Zr, Ti и другие, в этих условиях осадков не образуют и количественно отделяются от ниобия и тантала. Состав со

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия ниобия и тантала" (4.51Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
govard 33 firespace 33w led-s реал флейм
радар-детектор cobra ct 2450
насос nb 80-200/179
Стеллаж Compass СО-13 ПРЕМИУМ стекло левый

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)