химический каталог




Аналитическая химия ниобия и тантала

Автор И.М.Гибало

лении холодной водой переходит в раствор, однако в присутствии даже малых количеств танталовой кислоты Nb205-JcH20 растворяется с большим трудом. Взаимное влияние ниобия и тантала наблюдается и при осаждении различными реактивами (таннин, фениларсоновая кислота, пир-ролидиндитиокарбаминат и т. д.). Такие элементы, как Ti, Zr, W, Мо, Th и др., влияют на полноту осаждения ниобия и тантала; эти элементы часто осаждаются вместе с ниобием и танталом, что приводит к неправильным результатам анализов [7, 163, 1037].

Аномальное поведение ниобия и тантала при их совместном присутствии и в присутствии других элементов получило название «потери индивидуальных свойств». Это явление связано с возникновением коллоидных частиц легко гидролизующихся элементов. Вероятно, на поверхности этих частиц протекают поверхностные реакции, приводящие к образованию адсорбционных соединений, в результате чего происходит коагуляция пли стабилизация коллоидных частиц; прн этом имеет место соосаж-дение посторонних элементов и удержание различных форм ниобия и тантала в растворе.

Существенным фактором, приводящим к потере индивидуальности, является образование полимерных соединений ниобия и тантала, особенно в процессе гидролиза. Вероятно, связь отдельных ионов в полимерной молекуле осуществляется через кислородный мостик или координационно через общий гндрок-сил, например:

\/ \/ \/ I /"'•. I

—Та—О—Та—О—Та—О— или > Та—О О—Та С

:н/ I

В слабокислых или слабощелочных растворах связывающими ионами могут быть оксалат-, тартрат-, цитрат-, сульфат-ионы и др. В растворах, содержащих ниобий и тантал, а также другие четырех-, пяти- и шестивалентные ионы (Ti, Zr, Мо, W и др.), возможно образование смешанных полимерных соединений [1533].

I \/ \/ >Та—О—Nb—О—Та—О—.

I I I

Процессы гидролитической полимеризации труднообратимы, поэтому при выполнении реакций имеет значение порядок прибавления реактивов, температура, концентрация элементов и реактивов и т. д.; все это необходимо иметь в виду при анализе объектов, содержащих ниобий и тантал.

МЕТОДЫ РАЗДЕЛЕНИЯ НИОБИЯ И ТАНТАЛА1

Осаждение неорганическими н органическими реагентами

Метод Мариньяка

Одним из наиболее старых методов является классический метод Мариньяка [7, 56, 163, 175, 288, 391, 549, 550, 600, 602, 664, 749, 793, 825, 971, 972, 1065, 1117, 1123, 1155, 1157, 1175, 1184, 1323, 1342, 1399, 1457, 1491, 1499], основанный на различной растворимости фторидных комплексных соединений ниобия и тантала; он позволяет провести лишь разделение смесей на фракции, обогащенные ниобием или танталом, и поэтому аналитического значения не имеет.

128

9 Аналитическая химия ниобия

129

Разделение при помощи щелочей

Метод разделения ниобия и тантала, в котором используется сплавление с карбонатом натрия или едким натром, разработан Вейсом и Ландеккером [1495]. Метод основан на различной расг-воримости ниобата и танталата натрия в воде, не дает удовлетворительных результатов [7, 163, 992, 1365, 1492]. В работе [1632] рекомендуется проводить сплавление пятиокисей со смесью карбонатов натрия и калия при температуре 900° С.

Нагасима и Фудзивара [1229] предложили метод разделения ниобия и тантала, основанный на сплавлении суммы пятиокисей с нитратом калия или хлоридом калия, со смесью хлорида калия и едкого натра, с карбонатом калия (натрия), со смесью этих карбонатов с добавлением двухзамещенного фосфата калия. Охлажденный плав измельчают, растворяют в 0,02 М растворе щавелевой кислоты или щавелевокислого аммония, встряхивают и центрифугируют; тантал при этом переходит в раствор, ниобий остается в осадке.

Разделений при помощи оксихлорида селена

Ниобий можно отделить от тантала выщелачиванием смеси окислов при помощи 50 мл смеси равных объемов оксихлорида селена и серной кислоты при нагревании смеси [464, 1110, 1181, 1385]. Метод был применен только для разделения смесей пятиокисей ниобия и тантала. Он не обеспечил количественного разделения [7, 175, 1181].

Осаждение мышьяковой кислотой

Мышьяковая кислота осаждает тантал в виде белого труднорастворимого соединения из оксалатных растворов, содержащих минеральную кислоту; ниобий при этом остается в растворе [7].

Ошман [477] разработал следующую методику отделения тантала от ниобия [см. также 7, 163].

Навеску смеси пятиокисей ниобия и тантала (~50 мг) сплавляют с пиросульфатом калия, плав растворяют в 38 мл 4%-ного раствора оксалата аммония и подкисляют соляной кислотой до концентрации 2,5—3JV. Затем добавляют 15 мл 20%-ного раствора NasHAs04, кипятят 15 мин., осадок отфильтровывают (не охлаждая), промывают 1 N раствором НС1, содержащим 0,1% оксалата аммония и 0,1% арсената натрия, прокаливают и взвешивают. Небольшие количества ниобия в осадке пятиокиси тантала определяют фотометрическим методом. Ниобий из фильтрата выделяют сернистой кислотой после разрушения оксалата аммония перманганатом калия.

Осаждение йодноватой кислотой

Для разделения ниобия и тантала использована йодноватая кислота [

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия ниобия и тантала" (4.51Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы эксель 1 уровень
Стул MIK 8093
курс дизайна квартиры
В магазине KNSneva.ru купить кондиционер цена - оформление в онлайн-кредит в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)