химический каталог




Аналитическая химия ниобия и тантала

Автор И.М.Гибало

течение двух суток; азотная кислота и нитраты обесцвечивают это соединение вследствие разложения Н2О2.

Тантал с перекисью водорода образует бесцветный пероксидный комплекс с максимумом светопоглощения в ультрафиолетовой области при 285 ммк. Другие переходные элементы IV, V, V] и VII групп периодической системы в 96%-ной H2S04 образуют пероксидные соединения, которые поглощают свет в различных областях спектра (рис. 11—13) [292, 916, 1011, 1086, 1098, 1249, 1352, 1441, 1507], благодаря чему имеется возможность определения этих элементов при их совместном присутствии. Например, пероксидные комплексы ниобия, тантала и титана имеют максимум светопоглощения соответственно при 365, 285 и 430 ммк (рис. 11); титан и тантал не мешают определению ниобия, но титан мешает определению тантала, так как его соединение имеет значительное саетопоглощение в ультрафиолетовой области.

Цирконий не образует в указанных условиях пероксидных комплексов; однако его растворы имеют незначительное свето-поглощение (рис. 13) при 285 и 365 ммк, что не мешает определению ниобия и тантала. В присутствии Mo, Re, V и Fe возникают значительные трудности при определении ниобия и тантала, так как соединения этих элементов сильно поглощают свет в области 285—365 ммк. Раствор сульфатного комплекса железа при 285 ммк поглощает свет в 22 раза сильнее, чем раствор, содержащий такое же количество тантала. Влияние железа устраняют путем связывания его ч чомплекс смесью амино- и имино-диуксусных кислот с последующим осаждением ниобия и тантала при помощи гуанидинкарбамннага при рН 12 [1012]. Интенсивность окраски пероксидных комплексов переходных элементов зависит от концентрации серной кислоты. С увеличением Концентрации H2SO4 оптическая плотность растворов пероксидов

70

71

Рис. II. Спектры светопоглощения пероксидных комплексов различных элементов в 96%-ном растворе H2S04 [1352]

ниобия и рения увеличивается, тантала — не изменяется, а щтана и молибдена — уменьшается. Количество перекиси водорода в растворе в 20 раз должно превышать количество ниобия И тантала [1249].

Определение ниобия проводят следующим образом [1249].

Навеску пятиокисей сплавляют в кварцевом тигле с 20-кратным количеством пиросульфата калия, плав растворяют при нагревании в конц. H5SO4, нагревание продолжают до выделения S03, затем раствор охлаждают и разбавляют конц. H2SO4 до 100 мл (серная кислота во всех случаях должна быть нагрета до выделения SOs). Из полученного раствора отбирают алик-вотную часть (10 .ил) в колбу на 50 мл, разбавляют конц. H2S04 до 45 мл, добавляют 0,50 мл 30%-ного раствора Н202 и по охлаждении доливают конц. HsS04 до 50 мл. Эталонные растворы готовят аналогичным образом. Оптическую плотность измеряют при 285 и 365 ммк.

Количество ниобия и тантала в смеси вычисляют по форму(OSES/IG,

•92,91Nb (г) =

(2)

лам (Ож/а285) ((3)

1 - («365/a3№) ('W'W

Та (г) = ЧРГБ5/АГ85)-(Р^5/°ЗБ5)(АГ85/ДГ85)1 т 9 "

Состав раствора: 1 — 5.5-10-' г-атом Та/л, Э-10-' М НгОг: 2—5,4-•10-' г-атом ПЫл, 9-10-! МН2Ог; 3 — 2,Ы0-' г-атом V/.i, SMO-'M Н,0, (10% H.SO,); 4—5,7-Ю-1 г-атом Ja/j; 5-S.7-10-' г-атом т/л; 6 — 9-10—' ИНД; 96% HsSO«

где v — объем исследуемого раствора, л; / — толщина слоя исследуемого раствора, см; а' и а"—-удельное светопоглощение при соответствующих длинах волн, см2/е-атом металла

73

(а = \llc ]g /0//, где la — интенсивность падающего пучка све та; / — интенсивность прошедшего через раствор п\чка света), при 365 ммк а" = 48 н а' = 860, при 285 ммк а" =' 955 и а' = = 106; D — оптическая плотность. При работе С кюветами с толщиной слоя 1 см уравнения (2) и (3) могут быть упрощены:

Nb 'г, = 0,187У D3e6 — 0,5926Д,аз>, Та'г, = 0.19Э7У Д,85 — 0,1232D3„6j.

Точность метода составляет 0,5% и не зависит от соотношения ниобия и тантала в смеси. Недостатком метода является необходимость работы с концентрированной серной кислотой. Интенсивность окраски пероксидного комплекса титана уменьшается в смеси H2S04 и Н5РО4. В смеси 30 мл H2S04-(пл. 1,84) и 70 мл Н3РО4 (пл. 1,7) окраска раствора, содержащего 3,3 мг Ti, эквивалентна окраске раствора, содержащего 1 мг Nb [1444]. В смеси 80% H2SO4 и 20% Н3РО4 наблюдается максимальная окраска пероксидного комплекса ниобия при 365 ммк и минимальная окраска соединения титана [1269]. 0,1—24 мг Nb2Os в присутствии до 100 мг ТЮ2 можно определять С незначительной погрешностью. Мешают W, Мо и Та при значительном содержании в анализируемом объекте. 10 мг Та205 эквивалентны 0,1 мг Nb205, 3,6 мг МоОэ и 17,5 мг W03 и 1 мг Nb205.

Наиболее благоприятными условиями для определения ниобия является смесь 50% H2SO4 и 10% Н3Р04. Пероксидные комплексы ниобия и титана в этих условиях имеют максимумы светопоглощения при 340 и 410 ммк соответственно [827, 1270, 1441]. Молярный коэффициент погашения для ниобия равен 892 ± 2. Метод позволяет определять 10 -9- 100 мг Nb2Os в 1 л раствора с ошибкой до 1 % с введением поправки на титан.

Определение ниобия в виде фосфорномолибденовониобиевой сини

Ра

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия ниобия и тантала" (4.51Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
блок питания для сервера
лучшие дома на новая рига
фабрика торис официальный сайт
http://taxiru.ru/laytboks-u/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.11.2017)