химический каталог




Аналитическая химия ниобия и тантала

Автор И.М.Гибало

т 15 мл \ N НС1, оставляют на некоторое время, а затем нагревают на водяной бане в течение 30 мин., нейтрализуют по метиловому оранжевому 2%-ным раствором NH4OH. Осадок отфильтровывают и проминают 2%-ным раствором NHОсаждение ниобия. Ниобий осаждают в аналогичных условиях, но применяют больший избыток ацетонового раствора реактива.

К раствору, содержащему 20 мг пятиокиси ниобия, прибавляют 10 мл 2%-ного раствора морина или кверцетнна в ацетоне и осторожно кипятят

5 мин. Осадок отфильтровывают, промывают, обугливают и прокаливают. Затем очищают осадок от сульфата калия.

В фильтрате остается небольшое количество ниобия, поэтому осаждение ьеобходимо повторить.

Ошибка определения составляет +0,4% -= 0,9%.

Определение смеси ниобия и тантала проводят описанным выше способом.

Осаждение ниобия производными дитиокарбаминовой кислоты. Пирролидин- и пиперидиндитиокарбаминаты использованы для количественного осаждения ниобия из виннокислых и щавелевокислых растворов при рН 4,5—5, а также из 9—10 Л' растворов НС1 [165—167].

Навеску пятиокиси ниобия сплавляют с 10—12-кратным количеством пи-росульфата калия, плав растворяют в винной или щавелевой кислоте (конечная концентрация кислот —2%). К раствору прибавляют равный объем ам-миачно-ацетатного буферного раствора и 20-кратный избыток сухого реагента и оставляют на 2 часа. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 5—

6 раз водой, прокаливают до пятиокиси и взвешивают.

При осаждении ниобия из солянокислых растворов определению не мешают: Ti, Та, Zr, W, U (VI), РЗЭ, Be и другие элементы.

56

ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Оксидиметрическое определение ниобия

Возможность количественного определения ниобия окснди-метрическим методом, основанным на восстановлении Nb (V) до Nb (III) и последующем титровании Nb (III) окислителями, изучена в работах [520, 555, 622, 670, 850, 949, 958, 999, 1023, 1065, 1079, 1093, 1112, 1114, 1174, 1175, 1182, 1242, 1247, 1263, 1320, 1347, 1406, 1424, 1465, 1466, 1544]. Установлено, что восстановление, независимо от способа его осуществления, проходит нестехиометрически и результаты оксидиметрического определения ниобия получаются, как правило, заниженными. Поэтому были введены эмпирические факторы для вычисления количества ниобия при титровании Nb (III) перманганатом калия. Теоретический фактор (число граммов №гОб, эквивалентное 1 мл 0,1 N раствора КМп04), вычисленный для реакции Nb (III) — Nb (V), равен 0,006656. Эмпирические факторы, как это видно из табл. 9, значительно отличаются от теоретического, и их величины зависят от метода и условий восстановления. Полнота восстановления ниобия зависит от времени восстановления, кислотности среды, температуры, присутствия посторонних ионов, величины

Таблица 0

Эмпирические факторы, полученные при титровании Nb (III) 0,1 N раствором

КМп04

Автор Эмпирический

фактор Восстановление ниобия,

% Литература

Метод Джейлса Шеллер и Ватер- 0,006990 95,08 [1374]

гоуз 0,007261 91,53 [923]

Метод Метдгера и Метцгер и Тейлор 0,007052 94,24 [1182]

Тейлора

Уэлс 0,00755 0,007767 88,0 85,57

Шеллер и Ватер- 0,007424 89,52 [1376]

гоуз

Шеллер и Ватер- 0,008139 81,66

гоуз

Метод Леви Леви 0,00833 79,8 [1112]

Шеллер и Ватер- 0,01006 66,56

гоуз 93,11

Метод Киля и Хорта Лендель 0,007138

Чернихов <60 [670,1065]

[1086]

* Стехнометрнческий фактор равен 0,006656.

.57

зерен металла-восстановителя и т. д. В 7 .V растворе H2S04, содержащем 0,6% Н202, в атмосфере углекислого газа ниобий восстанавливается цинковой амальгамой за 90 мин. [1242].

Повышение температуры способствует восстановлению, но вместе с тем приводит к усилению гидролиза соединений пятивалентного ниобия и выпадению коллоидного осадка ниобиевой кислоты, которая не восстанавливается. В этом заключается одна из причин неполного восстановления Nb (V) до Nb (III). Высокая концентрация кислоты в растворе препятствует гидролизу и, следовательно, способствует более полному восстановлению. В присутствии солей титана, железа (III), ванадия (V) и молибдена (VI) восстановление ниобия протекает значительно легче и полнее. Восстановлению ниобия мешают фтор-ионы и тантал (V), который, однако, в растворах сам не восстанавливается. Ниобий в низших валентных состояниях легко окисляется кислородом воздуха, поэтому восстановление следует проводить в атмосфере азота или углекислого газа. Несмотря на большое число исследований по восстановлению ниобия проблема оксидиметрического определения ниобия не решена. Описанные в литературе методы не дают надежных количественных результатов. Ока и Маямото [1242] предложили простой и сравнительно быстрый метод оксидиметрического определения ниобия, который заключается в следующем.

Навеску пятиокиси ниобия осторожно сплавляют с 5 г бисульфата калия сначала при медленном повышении температуры, а затем при 600° С в течение 30 мин. Если присутствует пятиокись тантала, то

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия ниобия и тантала" (4.51Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
знаменское поле
litened 90-50 схема включения
Casio A-163WA-1
рамка под номер автомобиля со шторкой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)