химический каталог




Аналитическая химия ниобия и тантала

Автор И.М.Гибало

, 1442]

Соли других типов

7R20-5Ta2CvrcH20 [1045J

(R — Li, Na, К; n = 22; 24; 40)

ы e соли

[527, 1286]

[221, 222, 525 , 778, 787]

Метасоли состава 1 :1

R20-Ta20s(R—Li, Na, K, Rb, Cs)

RO-Ta205(R —Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Pb, Mn, Fe, Co, Ni, Zn)

Пкротанталаты 2RO-Ta2Os(R —Ca,Sr,Ba)|[1017, 1044]

Ортотанталаты

39

или тантала [355]. В табл. 7 приведены типы различных искусственных ниобатов и танталатов.

Ниобаты и танталаты, за исключением солей калия и натрия, изучены мало и не используются в аналитической химии.

В литературе описаны соединения ниобия в низших степенях окисления, так называемые ниобиевые бронзы: Li2Nb03-Na.iNb308> K2Nb205, CaNbOa, SrNb03, BaNb03 [334], а также соединения ниобиевой кислоты с гидроокисями редкоземельных элементов [404].

ВОССТАНОВЛЕНИЕ НИОБИЯ И ТАНТАЛА

Пятивалентный тантал в отличие от ниобия не восстанавливается в водных растворах кислот и щелочей цинком, алюминием, кадмием и другими металлами. Пятиокись тантала не восстанавливается газообразным Н2 при высокой температуре. Частичное восстановление до Та204 происходит при нагревании с углеродом до 1700° С [428, 429, 430, 747, 955]. Окислы тантала низших степеней окисления (ТаО, Та203) были получены при нагревании Та205 в электрической угольной печи при высокой температуре [1324]. Пятиокись ниобия сравнительно легко восстанавливается многими восстановителями: водородом, углеродом, окисью углерода и др. [125, 357, 691, 859. 906, 914, 950, 1234, 1327, 1423, 1428, 1435]. В атмосфере водорода при 800—1000° С образуется Nb204. Метод восстановления в токе водорода может быть рекомендован для обнаружения примеси ниобия в тантале в отсутствие примесей других металлов [403, 580,1093, 1174,1327].

Восстановление ниобия в растворах. В щелочных растворах ниобий восстанавливается электролитическим путем до металла.

40

Так, Изгарышев и Преде [256] выделяли ниобий из щелочного раствора пиросульфатного плава на медном катоде. Ниобий также выделяется на медном катоде из насыщенного раствора карбоната натрия, нагретого до 103° С [1272]. Тантал при этом не восстанавливается. Восстановление Nb (V) в растворах до низших степеней окисления, главным образом до Nb (III), может быть достигнуто различными восстановителями: металлическими Zn, Al, Cd и Sn или амальгамами в кислых растворах [313, 314,

771, 850, 958, 966, 1023, 1079, 1093, 1105, 1112, 1114, 1174, 1175, 1182, 1242, 1246, 1259, 1273, 1347, 1385, 1390, 1424], а также электролитическим путем на ртутном или других катодах [520, 670, 842, 934; 949, 950, 951, 966, 1065, 1247]. Тредвелл и сотр. [1465, 1466] предложили метод восстановления Nb (V) в сернокислой среде на свинцовом амальгамированном катоде. Томичек и Спур-ни [1456] восстанавливали Nb (V) на ртутном катоде (рис. 5) и титровали Nb (III) окислителями. Внешним признаком восстановления Nb (V) служит появление окраски (синей, темно-синей, темно-зеленой, коричнево-красной), цвет которой зависит от способа восстановления и кислотности среды [7, 185, 313, 314, 842, 849, 1065, 1247]. Эти растворы имеют различные спектры светопоглощения (рис. 6) [842]. Восстановление Nb (V) до Nb (III) идет с большим трудом, и, как правило, получается смесь различных восстановленных форм. В растворах, содержащих на 100 мл раствора 15—20 мл конц. H2S04 и 30—40 мл НС1, средняя степень восстановления *в кадмиевом редукторе 3,04—3,02 [314, 319].

41

О структуре и свойствах ионов ниобия низших степенен окисления определенные данные отсутствуют. Известно, что Nb (III) реагируете рядом реактивов, подобно Ti (III) и V(III). Например, с оксиантрахинонами (ализарином, хинализарином) образуются «лаки», с сульфатами щелочных металлов — двойные соли

Таблица 8

Реакция

Электролит

Полярографическое восстановление ниобия в различных средах

Литература

типа квасцов [465 — 467]. Какотелин образует с восстановленными формами ниобия соединения фиолетового цвета [19, 746]. В достаточно концентрированных растворах НС1 и H2SO4 образуются комплексные анионы [NbCle]3- и [Nb(S04)3]3~. Продукты восстановления ниобия легко окисляются, даже кислородом воздуха, до Nb(V). Восстановленную форму используют для окси-диметрического определения ниобия и для отделения его от титана методом дифференциального гидролиза [284, 599].

Полярографическое восстановление ниобия. Полярографическое восстановление ниобия изучали многие исследователи в различных условиях. Полярографическая волна Nb(V) получается в разбавленной HN03 [518, 593, 594, 844, 860, 1527] (рис.7), в H2S04 [190, 324, 330, 332, 335], в НС1 [842, 844], в фосфорных кислотах [342а, 343, 345, 1061], а также в растворах щавелевой,

0,01—0,12 М HNOs 0,06 М НЫОз 0,9 М HNO3 0,12 М HNO, HNOj (рН 1,5) 9-12 М НС1

11 М НС1 + 20% этиленгликоля

10 AJ НС1, содержащая цитрат калия

12 М НС1

70%-ная H2SO1

Смесь 32% H2SO,+ +45%H3POi+23% HsO 23 N H2S04 75%-ная H2SO, 20 M Н4Р20,

0,3 M раствор цитрата калия (рН 6,8) 2 М лимонная кислота (РН 1,0),

0,99 М раствор цнтрага калия

0,03 М ЭДТА (рН 3) 0

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия ниобия и тантала" (4.51Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
авито снять дом по новой риге в охраняемом поселке
курсы дизайна савтокадом
Lowell 11770
Кикните и получите скидку по промокоду "Галактика" в KNS - Точки доступа Cisco - отличное предложение от супермаркета компьютерной техники!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)