химический каталог




Аналитическая химия ниобия и тантала

Автор И.М.Гибало

шинство металлов переходит в раствор, в то время как ниобий и тантал выделяются в осадок в виде труднорастворимых продуктов гидролиза. Кварц, касситерит и силикаты остаются в нерастворенном остатке и могут быть отделены от ниобия и тантала путем обработки плава винной, лимонной или щавелевой кислотой. При щелочном сплавлении все эти соединения разлагаются, переходят в раствор и сопровождают ниобий и тантал в ходе анализа, тем самым усложняя последний [1390]. Более энергичным плавнем является пиросульфат калия; полное разложение пятиокисей достигается при 650—800° С в присутствии 8—10-кратного количества пиро-сульфата. Пятиокись тантала, прокаленная при высокой температуре, сплавляется с пиросульфатом калия с трудом; в присутствии же ниобия или титана сплавление идет значительно легче.

Пиросульфат натрия действует менее энергично, так как разлагается при более низкой температуре, не достаточной для разложения пятиокисей; в тех случаях, когда анализируемый материал содержит много редкоземельных элементов, рекомендуется вести сплавление с пиросульфатом натрия: двойные

34 натриевые сульфаты этих элементов более растворимы в воде. Применение бисульфатов в качестве плавней менее удобно из-за сильного вспучивания плава в результате выделения воды по реакции

2 KHSCu -> KaSjO, + HjO.

Сплавление следует проводить не в платиновом, а в кварцевом или фарфоровом тигле. В платиновом тигле расплавленная масса легко вспучивается, что может привести к механическим потерям, кроме того, плав загрязняется платиной. При сплавлении в кварцевом или фарфоровом тигле плав не так легко вспучивается, а сами тигли мало изменяются в весе. По данным Шеллера [46, 1363], бывший долгое время в употреблении кварцевый тигель после 32 сплавлений потерял в весе 0,0051 г (т. е. на одно сплавление в среднем — 0,16 лег), фарфоровый тигель за пять сплавлений теряет в весе 2—3 мг. Пиросульфатные плавы ниобия и тантала переводят в раствор при помощи а-оксикарбо-новых кислот или их аммонийных г.олей.

ГАЛОГЕНИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НИОБИЯ И ТАНТАЛА

Пятиокиси ниобия и тантала, а также их искусственные и природные соединения реагируют при высокой температуре с галогенами и их производными с образованием пента- и оксигало-генидов [193, 407, 451, 460, 461, 465, 473, 556, 579, 591, 660, 682— 684.717,742, 745, 792, 802, 804, 821, 822, 835,913, 1026, 1029, 1046, 1075, 1115, 1116, 1206, 1306, 1307, 1325, 1346, 1391, 1427, | 1434, 1512, 1549]. Некоторые данные о физических свойствах га-логенидов ниобия и тантала приведены в табл. 5.

TaF6 'г4№6

[556, 884] [556]

91,5 229,2

80,0 234,9

220,0 239,3

209,5 254

280,0 348,8+0,1

265,5 361,6+0,1

496 543

320 347

Таблица 5 Физические свойства галогенидов ниобия и тантала

Галогенид Темпера- Темпера-

тура плав- тура кипе- Внешний вид Литература

ления, °С нии, "С

[465] [465] [718] [718] [718] [975, 1306]

3» 35

Бесцветные кристаллы Бесцветные моноклинные призмы

Белые или желтые кристаллы Желтые кристаллы Желто-оранжевые кристаллы Красный порошок Черные кристаллы Золотисто-желтые кристаллы

Химические свойства галогеиидов ниобия и тантала описаны в работах [459. 682, 831, 840, 875, 901, 957, 1515, 1549]. В химической технологии при переработке минералов и руд применяется метод хлорирования. Хлориды ниобия и тантала могут иметь также некоторое значение в аналитической химии (отделение ниобия и титана от других элементов, получение чистых препаратов и т. п.) {131, 156—158, 279, 311, 405, 407—409, 458, 459, 479, 487, 592, 900, 915, 989]. Пятиокись ниобия заметно реагирует с хлором при 800—850° С [586, 1087], пятиокись тантала вступает в реакцию с хлором при более высокой температуре (1200°С). Значительно легче протекает реакция хлорирования пятиокисей, смешанных с углем. В качестве хлорирующих агентов часто применяют соединения хлора (СС14, S2CI2, октахлорпропан и др.) [237, 417, 581, 587, 631, 762, 763, 768, 809, 810, 819, 911, 931, 970, 973, 1007, 1023, 1025, 1077, 1078, 1087, 1166, 1167, 1247, 1317, 1323, 1327, 1344, 1350, 1401, 1402, 1404]. При хлорировании пятиокисей ниобия и тантала парами четыреххлористого углерода реакция идет соответственно при 200—225 и 270° С. У безводных хлоридов ниобия, тантала и других элементов IV, V и VI групп периодической системы значительно различаются температуры кипения (табл. 6) [454, 487, 488, 726, 1285, 1349].

Таблица 6

Температуры кипения (в °С) безводных хлоридов различных элементов

Хлориды элементов IV группы Температура кипения, °C Хлориды элементов Температура кипения, °C Хлориды элементов Температура кипения, °С

V группы

VI группы

SiCl4 57 vcu 164 SeCU (Не устойчив)

Т1СЦ 136 AsCl8 122 M0CI5 268

GeC]4 84 NbCU 243 ТеСЦ 394

ZrCl4 331 SbCls 172 ТеСЬ, 322

SnCU 113 SbCl, 219 WCle 337

HfCU 317 ТаСЦ 234 WC1, 276

РЬСЦ (Разлагается до РЬС1В) BiCl8 441 UCIe (Сублимируется при 50* С)

ThCl4 922 исц Очень высокая

FeCl, 319

На этом основан дистилляционный метод отделения Ti, Sn, Si, Ge, V, As, Sb и U от Nb, Та,

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150

Скачать книгу "Аналитическая химия ниобия и тантала" (4.51Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы зd max в москве
Стул M-City LT C12300 BUTTERMILK #WW21/ FB6
концерт филиппа киркорова в омске
вентилятор vg 630 n2

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)