температурой 80" С, аатем для прекращения реакции вводят по 0,2 мл Иг' М раствора ЭДТА и после охлаждения намеряют оптическую плотность на фотовлектроколориметре ФЭК-Н-57 (светофильтр № 9). Строят градуировочзые графики в координатах оптическая плотпость—количество введенного ванадия для анализируемого и контрольных растворов и по графику определяю! содержание ванадия в апализируомом объеме.

Ниобий определяли в металлическом натрии фотометрическим методом в форме роданидного комплекса [1120]. Предел обнаружения ниобия 0,040 мкг/мл.

Сурьму определяли методом амальгамной полярографии с накоплением после экстрагирования диэтилдитиокарбамината сурьмы

7 в. м. Иванов и др. . jдз

хлороформом [198]. При навеске 0,4 г МаС1 предел обнаружения сурьмы составил 5-10*"1' %; погрешность определения 10—12%.

Помещают 50 мл анализируемого раствора хлорида натрии в делительную воровку вместимостью 150 мл, вводят 6 мл 5%гного раствора ЭДТА, 6 мл 5%-него раствора К J, 8 ми 0,5%-ного раствора диэтилдитиокарбамината натрия, тщательно перемешивают я дважды экстрагируют 1,5 мл хлороформа встряхиванием • в течение 1 мии каждый раз. Объединенный экстракт переносят в ячейку для пс-лярографирования, смешивают с в мл 0,2 М раствора NH4N0, в эти ноле и после предварительной очистки фонового раствора от кислорода полярографируют.

Потенциал анодного пика сурьмы на данном этанольной фоне равен 0,1 В.

Условия анализа: потенциал электролиза —0,8 В, время электролиза 5 мин, чувствительность по прибору б -Ю-* А/мм, скорость изменения потенциала 1,В-? 10"' В/с. Содержание сурьмы определяют методом добавок стандартгого раствора (для его приготовления используют SbCl„ который растворяют в этаноле с подкислением иаогшестической соляной кислотой; раствор содержит 0,01 мг/л сурьмы).

В гипофосфите натрия определяли 5-10"*% висмута люминесцентным методом при температуре жидкого азота но образованию и свечению кристалл офогфора. Предел обнаружения висмута 0,005 мкг [4991.

Для определения кислорода цредлоя^сно много методов. Основные затруднения нри определении кислорода в натрии (и других щелочных металлах) заключаются в способе отбора проб и в отделении оксида щелочного металла от суммы выделенных примесей (гидридов, нитридов, гидроксидов, карбонатов, карбидов). Классический метод основан на отделении натрия от Na20 амальгамированием ртутью и его ацпдиметрическом титровании [308, 673, 9781. Иа навески 2 г металлического натрия можно определить 16 мкг кислорода с погрешностью 5% [673]. Более, совершенны методы, основанные на амальгамировании натрия и его определении методом фотометрии пламени [308, 673, 978]. При определении (5—30)-КГа% кислорода в натрии стандартное отклонение <13-10~*% [3081. Указывается, Что при амальгамировании в ячейке определенной конструкции вакуум составляет 10~6 мм рт. ст. [673]. В методе определения кислорода амальгамированием учтены различные поправки на контроль-, ный опыт, обусловленные чистотой атмосферы в боксе, размерами и чистотой площади внутренней поверхности реактора, методом очистки ртути и поверхности ампулы для образца [8361, удалось значительно снизить поправку .на контрольный омыт.

В металлическом натрии определяли кислород [651, 6521 методом ИК-сиектроскопии при 11,38 мк. Предварительно проводили реакцию и-амилхлорида с натрием; нри этом кислород давал с натрием оксид, который в присутствии СОг превращался в Na2CO», последний определяли ИК-спектроскопнчески [651]. Минимально определяемое содержание кислорода 2-10"8%, погрешность 20%. При определении 0,006—0,01% кислорода погрешность 5%.

Предложен [1159, 1172, 12621 бутилбромидный метод, основанный на взаимодействии бутилбромида с натрием, растворении продукта реакции в этаноле и титровании алкоголя та натрия 0,05 М НС1 но метиловому красному [1172] либо титровании Ю-3 М раствором

«4

HNOg со стеклянным электродом [1262]. При определении 0,001 — 0,1% кислорода стандартное отклонение 0,003—0,005% [1262].

В расплавленном натрии определяли кислород нолярпграфически на фоне расплава эвтектики LiCI + CeCl (40 и 60% мол. соответственно) при 400° С [1103].

Наиболее представительна группа радиохимических методов определения кислорода. Применяли нейтронно-активапдюнный [(1,8— 2,6)-10-*%] [51], у-активациониый [283, 531, 532, 675, 725], спектрометрии YIT^ewiW611™ 18141 методы и метод активации фотонами [931]. При навеске металлического натрия 1 г пределы обнаружения кислорода составляют 1-10"*% [532], 3-1(Г*% [7251, 2-1(Г6% [283, 531].

При определении кислорода в натрии по реакции 1вО(*Не, рп)181? радионуклид 18F может образоваться также по реакции 23Na(a, 2re)18F, uopor которой 20,9 мзВ. Поэтому при определении кислорода энергия лонов *Не должна быть ниже порога реакции на изотопе 28Na [145]. Определении кислорода по реакции ,вО(у, в) lsO мешают радиоизотопы "Na и ,8F, образующиеся по реакциям «Na(v, r022Na и 28Na(v,ara)wF.

Сопоставлены методы определения кислорода в натрии [1249, 12501, при сравнении 2 методов (у-яьтивяционно