ы остальных щелочных металлов, гидроксид натрия очень гигроскопичен. Взаимодействует с большинством соприкасающихся с ним материалов; в расплавленном состоянии сильно разъедает стеклянную, фарфоровую, а при доступе воздуха и платиновую посуду.

В табл.9 сопоставлены свойства гидроксидов щелочных металлов.

[330]

Свойство ион NaOH кон RbOH ООН

Плотность, г/см3 2,5 2,1 2,0 3,2 3,7

Темпе (.«ура плавления, °С Теплота образования из М,0, шал/моль 450 11,2 328 18,0 360 21,7 300 25,7 275 25,0

Теплота растворения, икал/ /моль

Растворимость в воде, моль/ /л НаО

при 15° С ' 30° с 4,8 10,4 13,2 14,7 16,8

5,3 5,4 ; 28,4 29,8 19,1 22,6 17,9

16,9 25, й 20,2

В' противоположность гидройсядам остальных металлов NaOH и его аналоги не отщепляют воду даже при нагревании до своих вы-соколежащих температур кипения (NaOH — 1388° С; КОН— 1324° С). Исключение составляет LiOH, который начинает терять воду уже oKojjo 600° С. Из растворов LiOH и NaOH выделяются при

Ц

условиях с одной молекулой кристаллизационной воды, ? с двумя.

! и этаноле NaOH хорошо растворим, нричем растворимость «тся выделением большого количества тепла. Сведения о плотности растворов NaOH приведены в табл. 10. В водных растворах молекулы NaOH практически нацело диссоциированы.

Некоторые термодинамические характеристики неорганических соединений натрия, их растворимость и плотность приведены в табл. 11, 12. Термические константы неорганических соединений натрия приведены в справочнике [71].

Из указанных солей в качестве первичных стандартов используют Na,B4Тетраборат натрия является исходным веществом для установки титра кислот [260]. Стехиометрические соотношения можно представить уравнением

В.О*-+ 2Н++ 5НаО=4Н3ВОя.

Следовательно, эквивалентная масса тетрабората натрия Na2B4O,-10H4O составляет половину его молекулярной массы и равна 190,69. Водный раствор тетрабората натрия содержит Вещество Состояние мтш/шпь АН», ккал/аюль кал/град.

?МОЛЬ 1 кал-град.

Na Крист. 0,000 0,000 12,2 6,78

Narf) —80,0 —99,4 17,4 16,3

NaF » —129,3 —136,0 14,0 11,0

NaCl —91,785 —98,232 17,30 11,88

ИаВг —86,030 12,5

NaJ -68,84 13,0

NaOH Крив., Ц -101,99 19,2

NaNOs, » -87,45 —111,54 27,8 22,24

NasSO, -302,78 —330,90 —35,73 30,50

N«,CO» Крист, —250,4 —270,3 32,5 26,41

Na,C:O,10H,() » -975,6

NaHC03 » —203,6 —226,5 24,4 20,94

Na2Oa » -120,6

NaClO, » -85,73

NaCIO, Крист., II —92,18 24,1

NasSOa-7H,0 Криет. —753,4

Na^O,-)OH,0 » —870,93 —1033,48 141,47 40,4

Na3S20;,-ai,0 Криет., I -621,89 186,2

Na.SA-SlIaO Крист., II —620,60

NaNO, » -85,9

Na2HP0r12H,O Крист. —1266,4 133,3

Na,P04-1211,0 8 —1309,0

NaCHjCOO -169,8

NaCR Крив., III -21,46

NaSCN Крист. -41,73.

Na*Si03 » - .v,i —363 27,2 26,72

Na.CrO, -317,6

NaaBiO,.10HaO • —1497,2 147

NaBIft Крист., I —28,57 —43,82 25,02 20,7

Na,HPOj —417,4

Na+ ГшШТ.,??!=1 —62,589 —57,27В 14,4

Примечание. 1 K»ji=4,j8i»aCc Vmtm., т — 1 Дж. -?-?nominee пая концентр ация 1 моль на 1 кг водн*

теграбврата B40f~, который взаимодействует с ионами водорода во

K.Of + Н* .i НП.О,-, 1/^ = 10», НВ40,- + Н* ЦД.0,, 1/iTi -10«.

г .4

Образовавшееся соединение подвергается деполимеризации: ИаВ<0, + 5Н2О=4НаВ0а, А'= 2,7-10».

Разбавленный водный раствор тетрабората натрия можно рассматривать как раствор борной кислоты (Ка = 6,4- КГ10), наполовину оттитрованный сильным основанием. В точке эквивалентности раствор представляет собой разбавленную борную кислоту, имеющую в 0,1 М растворе рН 5,1. Это апачоние точно согласуется с рК метилового красного, который является в данном случае наилучшим индикатором.

Преимуществом тетрабората натрия перед другими первичными стандартами является его высокая эквивалентная масса, легкость получения в чистом виде, возможность проведения титрования в одну стадию. Основной недостаток применения заключается в необходимости соблюдения ряда предосторожностей для обеспечения точного состава этого соединения, зависящего от степени гидратации.

Химически чистый безводный карбонат натрия получают из коммерческого препарата — гидрокарбоната натрия, очищенного перекристаллизацией.

16

17

Соль NaHC03 растворяют ? кипящей воде из расчета 15 иатрия на 1(Х) мл воды (при 20" С в 100 мл воды растворяется 9, Горячий раствор фильтруют через складчатый фильтр «о срезанным копдом; лучше применять воронку для горячего ?Фильтрат собирают в стакан, погруженный в холодную воду, кана помешивает стеклянной палочкой. Выпавшие- кристаллы отделяют на фильтр вороний Еюнгера, затеи отжимают между , тровальнои бумаги я высушивают в сушильном шкафу при температуре около 120* С. Высушенные кристаллы помещают в тигель (лучше шгатжновыи); толщина слоя кристаллов не должна превышать 2—3 сы. Тигель на полови