Не прекращая ток» углекислого газа, постепенно подают хлор. После начала реакции снижают температуру до 110—120° С и поддерживают ее в этих пределах в течение всего времени хлорирования {4—6 ч). После окончания хлорирования систему промывают уг106

лекислым газом. Остаток в лодочке, содержащий нелетучие примеси, обрабатывают коиц. UNO,, высуживают, прокаливают при 600° С в течение 30 мин и взвешивает для расчета коэффициента концентрирования. Пробу смешивают с AgCl в соотношении 4 : 1 и-помещают в угольный влектрод в виде оержпя с отверстием диаметром 4 мм и глубипой 4 мм.

. Метод позволяет иа отдельной пробы определять по одной спектрограмме Mg, Са, Ва, Al, V, Сг, Мо, Mn, Fe, Со, Ni, Со, Zn, Cd, In, Sn, Pb, Sb, Bi с пределом обнаружения >l-10rS%.

Определение натрия в цирконии [450]. Предложено два варианта концентрирования микропримесей. В первом варианте навеску металла 4 г хлорируют в кварцевом аппарате при 350—370° С в течение 2—3 ч. При атом основная часть циркония сублимируется в виде ZrCLj и уносится током хлора. Остаток после хлорирования, содоржн-щий нелетучие примеси и небольшое количество ZrOCl2 и 7гО;, обработкой 5 мл. конц. HNOa и прокаливанием переводят в Zr02. Полученный концентрат массой 200—300 мг (коэффициент концентрирования 20—30) смешивают с носителем AgCl в соотношении 4:1. Предел обнаружения натрия 1-10"*%. В отдельной пробе можно определить Mg, Ва, Mn, Со, Ni, Си, Cd, In, Pb, Bi, Са с пределом обнаружения ;>5-1(г* %.

Во втором варианте элемент-основу отделяют от примесей осаждением миндальной кислотой из солянокислого раствора с последующей количественной флотацией осадка миндалята циркония изоами-яовым спиртом и введением примесей и новую основу PbSGv В отдельной пробе можно определить Mg, Ва, Al, Ti, V, Сг, Mn, Fe, Со, Ni, Си, Ag, Zn, Cd, In, Sb, Bi с пределом обнаружения 3'10~s%. Отмечается, что натрий в основе PbS04 не определяли.

Навеску цирконии 0,3 г растворяют в кварцевом стакапе в 10 мл копц. HjSOj при кштчеппп. Избыток серией кислоты удаляют упариванием. Остаток солей растворяют в 15 мл воды при нагревании и вводят 10 мл НО пл. 1,19 г/см3. Прибавляют 25 мл 1в%~ного раствора миндальной кислота. Концентрация НС1 при осаждении должпа соответствовать —2,5 М. Раствор с осадком выдеряптают 1—2 ч при 80—90° С, охлаждают, переносят в делительную воронку вместимостью 100 мл и вводят 20 мл изоамилового спирта. Встряхивают 2 мил, солянокислый раствор сливают в кварцевый стакан к после повторного осаждении и флотирования ииидалита циркония упаривают с добавкой спектрально чистого Н>804.

Спектры возбуждают (спектрограф ИСП-51) в дуге переменного тока, Сила тока 5 А, экспозиция 1 мин, аналитическая линия натрия 588,995 нм.

Определение натрия в свинце [60]. Метод позволяет определять натрий в свинце и его соединениях после отделения основы осаждением в форме PbSCV Вместе с натрием концентрируются и могут быть определены Li, Mg, Са, Al, Ti, V, Сг, Мо, Mn, Fe, Со, Ni, Сч, Ag, Zn, Cd, In, Sn, Sb, As и Bi. Натрий определяют в отдельной порции, используя аналитическую линию 588,995 нм. С учетом коэффициента концентрирования, равного 100, предел обнаружения иатрия составляет 3-1СГв%. Спектр возбуждают в дуге переменного тока, сила тока 5 А, экспозиция 1,5 мин. Регистрируют излучение на спектрографе ИСП-51, фотопластинка «цифра 7т». Угольные электроды;

107

анод — стержень с торцовым кратером диаметром 4 мм и глубиной 4 мм, верхний электрод - - стержень, отточенный иа конус. Предварительно электроды обжигают в дуге постоянного тока в течете 15 с. В каждый электрод помещают по 50 мг пробы или эталонов.

Навеску свинца 10 г растворяют при нагревании в 45 ил HN03 (1 : 1) в коническое кварцевой колбе вместимостью 200 мл. После полного растворения пробы прибавляют 100 мл воды, нагревают почт до кипения я осторожно по каплям прибавляют 7 мл H,SO( (1 : 1). После полного осаждения РЬКО« (проверяют полноту осаждения, добавляя 2—3 капли конц. [laS04) осадок оставляют на 2—4 ч. Затеи маточный раствор, содержащий все принеси, отдельными порциями сливают во взвешенную кварцевую чашку нместиместью 75 мл и упаривают его до малого объема.

Отделенный от маточного раствора осадок сульфата свинца подвергают очистке в колбе, в которой проводилось осаждевие. Для этого осадок кипятят с 40 мл IINOj (1 : 1) в течение 2 ч, закрыв колбу кварцевым стеклом. После охлаждения добавляют 0,5 мл конц. HsS04 и, охладив раствор, декантируют в кварцевую чашку, в которой выпаривали маточный раствор. При сливании с последней порции сливают 34 капли суспензии PbSOj в содержимое чашки упаривают до полного удаления паров cepnoii кислоты. Полученный концентрат примесей, ословой которого является сульфат свинца, прокаливают 30 мин при 550й С, взвешивают и смешивают с угольным порошком в соотношении 1 : 1 по массе.Для приготовления первого эталона в навеску спектрально-чистого PhS04, помещенную в кварцевую чашку вместимостью 100 мл, вводят стандартный раствор элементов с концентрацией 1 мт/мл. Сульфат свинца с введенным