род с катионообмснной мембраной Рег-maplex С20) наиболее пригодным оказался патрий-селективный электрод Radiometer G 502. На его основе сконструирована проточная ячейка для определения натрия в указанных выше растворах после разбавления 1 М раствором карбоната аммония в соотношении 1 : 20. Относительное стандартное отклонение при определении от 1,00 до 5,00 М натрия составляет 0,007—0,005.

В природных водах с рН 6 (более кислые воды предварительно нейтрализуют газообразным аммиаком по нейтральному красному) при соотношении числа эквивалентов (Са -(- Mg)/Na ^,6 можно определить от 3,67 до 163,7 мг-экв/л натрия [1141. Ионную силу рассчитывают по результатам сокращенного анализа воды. Среднее отклонение от результатов стандартного гравиметрического метода определения натрия в форме натрийцинкуранилацетата ±2%.

Для определения натрия в А1г03 (и материалах иа его основе) (1039] навеску пробы растворяют в платиновом тигле в Н,1'04, нагревают до появления белых паров, переносят в колбу вместимостью 100 мл, прибавляют 10 мл 60% -него этаиоламииа, разбавляют водой до метки. Оптимальное значение pll 9,6. При содержании натрия до 0,1% относительное стандартное отклонение 0,01 — 0,04.

Предложена методика быстрого определения свободного м связанного оксида натрия в высокочистом реактивном: глиноземе [623].

Навеску пробы 1 г обрабатывают 100 мл воды, кипятят при перемешивании 5 шин, прибавляют 10—15 капель трютаноланияа для предотвращения взаимодействия натрия и алюминия и разбавляют до 100 мл. После перемешивания 1: отстаивании прозрачный раствор переносит в стаканчик и иамеряк*т pNa с помощью стеклянного натршй-еелектявнего электрода. Дая определения общего содержания оксида натрия 0,2—0,3 г измельченной пробы обрабатывают смесью НС10, н HF, аатем дистиллированной водой, прибавляют 1—2 капли конц. НС1, встряхивают, нагревают 10 мне, разбавляют до 100 мл, К К) мл полученного раствора прибавляют триэтаноламин, разбавляют до 25 мл ж измеряют рКа. Содержание связанного оксида натрия находят но равнее™.

Метод применен для образцов с общим содержанием оксида натрия от 0,0065 до 0,2540% и содержанием свободного оксида натрия от 0,0021 до 0,0480%. Результаты согласуются с данными фотометрии пламени.

Проточные ячейки для определения натрия. На основе ионосе-лективных электродов сконструированы проточные ячейки для определения натрия.

Описана проточная ячейка, снабженная компьютером, для одновременного определения натрия и калия [751]. Для определения натрия используют стеклянный электрод Orion 94-11. Определение проводят при температуре 24,5° С, создавая ионную силу 0,50 М раствором MgS04.

Для определения Ю-3—5% натрия в потоке в присутствии 0,25% иолиакрияамида и 0,5% ПАВ на основе сульфонатов использовали электрод фирмы Orion [693]. За 1 ч можно выполнить до 20 определений. Коэффициент корреляции с данными фотометрии пламени 0,98.

Установлено, что ошибки определения низких концентраций патрия в потоке уменьшаются при увеличении скорости потока непосредственно вблизи детектора [718]. Предложена конструкция детектора со специальной формой канала для ввода пробы, позволяющая рев» увеличить скорость потока вблизи чувствительного элемента бее увеличения общей обмениой скорости протекания пробы. Предел обнаружения натрия 0,13 нг/мл при скорости потока выше 150 мл/мин. С увеличением скорости потока при определении натрия в проточной ячейке уменьшается также ошибка, связанная с выщелачиванием лития из стекла электрода [774].

На основе электрода Orion 96-11 разработано автоматическое устройство для определения натрия в сточных и природных водах с производительностью 20 проб в ч. Предел обнаружения натрия 0,1 мкг/мл, стандартное отклонение <10% [1144].

Автоанализатор с натрий-селективным электродом Beckman 39278 использовали для определения натрия в речных и минеральных

88

89

восстанавливается при потенциалах, примерно на 0,2 В более отрицательных. Это приводит к тому, что в реальных объектах возможно определение только суммы натрия и калия. Из-за различия коэффициентов диффузии точность определения невысока.

Суммарное содержание натрии и калия {при известном соотношении их концентрации) предлагается определять на фоне гидроксида фенилтриыетил аммония [699]. На этом фоне натрий образует волну при тех же потенциалах, что и калий. В соответствии с величинами коэффициентов диффузии высота волны натрия в 1,22 раза меньше высоты волны калия. При равных концентрациях (мг/мл) высота волны калия составляет 72% от высоты волны натрия. Это позволяет провести расчет суммарного содержания натрия н калия по общей волне.

Иногда лучшие результаты получаются при применении спиртовых или диоксановых растворов фонов, тая как в этом случае в присутствии эквивалентных количеств щелочных металлов образуются волны равной высоты. Предприняты попытки получить одинаковые диффузионные тонн натрия и калия в смешанных растворителях [445]. В 80%-ном этаноле отношение диффузионных' токов составляет 0,76; 0,70, а в 80%-ном диоксане