держании натрия в анализируемой навеске не более 0,5 мг. При наличии больших количеств натрия получаются завышенные результаты вследствие трудности промывания большого количества осадка. В таких случаях берут меньшую навеску минерала или определяют натрий ия аликвотной части раствора сульфатов.

Взвешенные сульфаты натрия и калия, полученным способом, описанным ражее (см. главу IV «Гравиметрические методы определения натрия*), растворяют в минимальном количестве воды и переносят в стакан вместимостью 8 — 10 мл. Тигель несколько раз обмывают горячей водой. Раствор упаривают до объема 0,5 мл на водяпой бане. После охлажделия прибавляют при помешивании Б мл раствора щшкуранмлацетата и продолжают помешивание палочкой в течение нескольких минут. Через 1,5—2 ч осадок отфильтровывают па фильтровальную трубочку с бумажной массой. Осадок, стакан и трубочку вначале промывают 2 мл реагента-осадителя; после удаления всей промывной жидкости путем отсасывания осадок промывают 4 раза порциями по 1 мл 95%-ной этанола, насыщенного тройной солью. Затем стакан, в котором проводили осаждение, вместе с осадком помещают под колокол фильтровального прибора, & фильтровальную бумагу с приставшим осадком опускают в стакаи, в который наливают 1 мл 1%-вой горячей серной кислоте. Через несколько минут осадок на поверхности фильтровальной трубочки и в лорах бумажного фильтра растворяется;

70

71

тогда раствор сорной кислоты медленио пропускают через трубочку, собирая его в стакан, в котором] провешили осаждение.

В стакан опять наливают около 1 мл 1%-ной горячей серной кислоты, и ее еиова пропускают через трубочку. Наковец, стакан и фильтр промывают 4— 5 раз горячей водой, приливая ее каждый раз по 0,5 мл. К раствору в стакане прибавляют 1,5 мл HrSO, (1 ; 1) и упаривают до выделения паров серной кислоты. После охлаждения стенки стакана промывают водой, раствор разбавляют приблизительно до 5 мл и перенос wr в воронку редуктора, заполненного амальгамированным кадмием. В коническую колбу вместимостью 25—50 мл, служащую приемником, наливают 10 мл 1I.SO, (1 : 1) и колбу присоединяют к редуктору. Затем анализируемый раствор пропускают через редуктор со скоростью 1 капля в 2 с и собирают жидкость в колбу-ириемлвк. Стакан промывают несколько раз на нррмвгаадки 2 мл 2,5 М HaSO, и этот раствор такие пропускают через редуктор. Затем промывают редуктор 4 раза 2,5 М раствором HgS04 порциями по 2 мл,, Давая каждый раз стекать кислоте до вержлего уровня металла. После этого колбу отсоединяют от редуктора и колец трубки редуктора промывают 2,5 М раствором HBSO,.

В колбу прибавляют 2 капли 0,02%-йог» раствора фежилантраниловом кислоты и уран(1У) оттитровывают 0,01 М раствором «а вяла та аммония до Появления бледно-фиолетовой окраски, которая усиливается спустя некоторое время.

При восстановлении ypsna(VI) сульфатом хрома(П) сернокислый раствор комплексной соли переливают из стакана в коническую колбу вместимостью 25 мл, прибавляют 3—4 мл HSS04 (1 : 1) и после перемета ивалня прибавляют аз бюретк и редукто ра но каплям необходимое количество восстановителя и сверх того небольшой избыток. По расчету на I мг NarS04 необходимо около ' Эй мг CrSO,,. Так как раствор хрома(П) может содержать небольшое количество хро-ма(Щ), то практически к исследуемому раствору прибавляют на каждый миллиграмм Na,SO, 1 мл восставокяепжого раствора сульфата хрома, содержащей» 50 мг CrS04. После 5—(»-микутного взбалтывания раствора или пропусканий, воздуха через отрезок стеклянной трубки избыток хрома(И) окисляется кислородом воздуха до хрожа(Ш); ypan(IV) оттитроиивают раствором вавздата аммония.

Иодометричесиое титрование 1 -нафгтиламин-8-сульфоната натрия

[142]. Определение натрия после его осаждения в форме 1-пафтил-амин-8-сульфоната можно закончить титриметрически. Продолжительность определения не более 2 ч, погрешность 0,8%. Определению не мешают (в -кратных количествах): К (2,5), SOJ" (7), Са (3), Mg (10).

Осадок, полученный описанным выше способом (см. главу IV «Гравиметрические методы»), растворяют в тигле Шотта в горячей воде и разбавляют раствор

водой до 250 мл. Аликвотиую часть раствора 20 мл переносят в склянку с притертой пробкой и обрабатывают избытком (>100%) 0,1 N КИгО, ь присутствии

1 г КВг и 5 мл коиц. НС1. При этом образуется трибромпрошзводное состава

С10Н8Вг8ННгЗО,Н. Через 15—25 мин вводят 1 г К J и выделившийся иод оттитро' 0,1 М раствором N«rSO,.

КОМПЛККШМКТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ Пряные методы

Известен прямой метод, основанным иа титровании соединений иатрия стандартным раствором K,AlFe [1113]. Теплоту, выделяющуюся в результате реакции и образования малорастворимого осадка KjNaAlF,, измеряют прибором (термометрическое титрование). Определению натрия не мешают большие количества аммония ж калия. Но химизму реакцию можно отнести к комилексиметрической.

: 10.

Натрий, а также калий и литий титруют, осаждая в виде окса-латон в среде иаопроианола раствором щавелевой кислоты в нзопро-паноле, используя биамперометрическую индикацию кон