итрования в среде пиридина раствором гидроксида трибутилэтиламмония с использованием в качестве индикаторного стеклянного электрода, электрода сравнения — насыщенного каломельного электрода 1597]. Определению мешают вода (в присутствии 1 % воды потенциал смещается на 65 мВ) и литий, титрующийся аналогично. Метод пригоден для определения NaCI04 в присутствии ] ICIC или С„Пг,СООИ.

Около 2 мМ NaCl О, растворяют в 250 мл безводного пиридина. Титруют али-квотную часть раствора, содержащую 0,5—1,0 мМ NaCIO,, разбавленную пиридином до объема 100 мл.

Безводный ацетат натрия титруют нотенцио.метричоски в среде лед. CHsCOOH 0,1 М раствором ПСЮ, или в диоксаие 1669]. При содержании ацетата натрия в препарате 99,58 и 99,52 % (определено гравиметрически осаждением натриймапшйуранилацетата) найдено предлагаемым методом 99,59%; 99,55% и 99,50%. Можно конечную точку титрования определять визуально, используя в качестве индикатора кристаллический фиолетовый (1 капля 0,5%-ного раствора индикатора на 55 мл анализируемого раствора).

К прямым методам можно отнести методы, основанные на осаждении натрия феншг-а-метоксиукеусной 11087], ж-хлорфенил-а-меток-сиуксусной 110891, п-хлорфенил-а-метоксиуксусной 18181 и 2-нафтил-аметоксиуксусной [8171 кислотами, растворении осадка в горячей воде и титровании кислоты раствором NaOH в присутствии фенолфталеина 11087, 1089). или тимолового синего 1816, 817]. Осадок имеет постоянный состав, например С„Н^И(ОСИа)СООН-СД1^СИ • • (ОСП)uCOONn [1087], поэтому погрешность метода «1%) не превы3 в. М. Иванов и др. (а

шаст погрешности титриметричееких методой определения. Во всех

случаях 1 мл 0,1 М раствора NaOH эквивалентен 2,3 мг натрия.

Метод с использованием .м-хлорфенвл-сх-метоксиуксусиой кислоты пригоден для определения натрия в форме хлоридов, нитратов и карбонатов [1089]. Определению 88—118 мг NaCl или 110 мг Na7COa не мешают (в мг): LiCI (65), КП (614), НМЛ (27), GsCl (15), MgClg (94), ВаС12 (56). Аналогична селективность метода с использованием фепил-а метоксиуксугной кислоты 11087]. В этом случае небольшие количества ионов аммония не мешают. При экспрессном выполнении анализа (при выдерживании осадка в течение 1 ч под маточным раствором) рекомендуется вводить поправку на растворимость осадка.

Навеску пробе, содержащую около 2 мг-экв натрия, обрабатывают в колбе 3 мл воды до растворения, вводят 1 каплю раствора метилового оранжевого и нейтрализуют 6М раствором КОН или НС1. Вводят 10 мл иодво-этянодьвого раствора реагента, перемешивают, оставляют на 30—60 мин при комнатной температуре, а затем на 10—12 ч при 0—2° С. Осадок отфильтровывают, промывают дважды ацетоном (20 и 45 мл) и растворяют в 250 мл нагретой до кипении воды. По охлаждении титруют 0,1 М раствором NaOH в присутствии 20 капель фенолфталеина.

Натрий титровали потенпиометрически 0,5 М раствором НС104 в среде уксусной кислоты иа фоне смеси нитробензола и бензола 18741. Метод пригоден для определения натрия в присутствии калия и литмя [8731.

К раствору, содержащему 0,5—5 мг-зкв натрия, кадия и лития (и не содержащему катионов остальных аналитических групп) „ прибавляют 10 мл 1 М HiSO,, упаривают до выделения белого дыма (в присутствии органических веществ остаток прокаливают 10—15 мин при 600° С), прибавляют 70 мл воды, 20 мл 0,5 М раствора Ва(СН3СОО)2 и разбавляют водой До 100 пл. 50 мл декантированной жидкости выпаривают досуха, остаток промывают безводным этанолом7 раз порциями по 5 мл, фильтруют через стеклянный фильтр К 4. Осадок на фильтре растворяют в 1 мл лед, СНаСООН, содержащей 10% уксусного ангид рида (в присутствии ионов аммония раствор кипятят), вводит 30 мя смеси (4 :1) бензола с нитробензолом и титруют 0,5 М раствором НС№4 в лед. СН,СООН со стеклянным электродом (электрод сравнения — хлоридесребряный).

Описано определение натрия в катализаторе, содержащем марганец, титрованием 0,1 М НС104 в метилэтилкетоие [20].

Суммарное содержание натрия и калия определяли потенциоыет-рическим титрованием раствором НС1 в ацетоне в среде CHgCOOIl: уксусный ангидрид : ацетон - 1 : (0,5-: 10) 19271.

Косвенные методы

Принципы, лежащие в основе данной группы методов, весьма разнообразны. Их можно условно разделить на две большие группы: основанные на переведении натрия в соединения, обладающие основными свойствами (борат, гидроксид), и на их ацидиыетричееком определении. Вторая группа методов включает использование ионо обменпиков, в основном кятионообменников.

Методы, основанные иа переведении натрия в соединения с ос-новиымисвойетвамм. При совместном присутствии калиям натрия удобен метод, заключающийся в превращении солей калия и натрия

66 в бораты, титровании хлорной кислотой в присутствии солянокислого

л-итоксихризоидина, последующем извлечении NaC104 этанолом (для гравиметрического определении калин в форме КС104), превращении перхлората натрия в борат натрия и титровании последнего раствором НСЮ4 с тем же индикатором [11381.

Навеску, содержащую 0,1—1 мг-экв патрия и калия, навешивают, выпарива