шивать пламя в характерный цвет широко используют при количественном определения натрия методом фотометрии пламени. Подробно возможности этого метода рассмотрены в главе VIII «Спектральные методы».

Глава III

МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ И КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ НАТРИЯ

ОТДЕЛЕНИЕ ХИМИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Осаждение неорганическими реагентами

Осаждение сопутствующих ионов. Число методов группового отделения ряда ионов от натрия невелико. Волее распространенным был метод отделения натрия от 1 —3 ионов. Разработан систематический ход разделения многих ионов с использованием неорганических и органических реагентов [10941. Вначале в среде в М СН,СООН в присутствии ацетоксима отделяют с помощью [Co(CN)e)*~ ионы двухвалентных металлов: Мп, Fe, Со, Ni, Си, Zn, Cd, Hg, а также Ag; затем при рН 3 осаждают малорастворимые средние фосфаты Ti, Сг(Ш), UOf, РЬ, Ш, Sn(IV), Sb(III), а в щелочной среде - средние фосфаты Mg, Са, Ва, Sr и РЗЭ. В фильтрат попадают калий и натрий.

Ферроциаиид никеля позволяет отделять микроколичества рубидия и цезия от основы — натрия [3811. Метод применяли при определении рубидия и цезия в хромате, фосфате и хлориде натрия.

Литий отделяют количественно от натрия в виде среднего фосфата [120]. Прием используют при обнаружении натрия в систематическом ходе анализа.

При рН 8—9 и содержании этанола 75—80% об. 5%-ный раствор KHjAsO, осаждает литий и натрий, но при нагревании осадок Na,AsO» растворяется, a Li»PO, не растворяется [7621.

Калий можно осаждать вместе с натрием в виде хлоридов [94]. При обработке осадка этанолом NaCl растворяется. Прием можно

М

г* 35

применять при гравиметрическом определении натрия в присутствии равных или преобладающих количеств калия.

Большие количества калия отделяют осаждением в форме К СЮ» [436]. Из растворов, содержащих 75% об. этанола, осаждается 98,8% калия. Перхлорат калия мало растворяется и в других органических растворителях, что используют для отделения натрия от калия (табл. 27).

Са, Со, Сг, Sc, Cd, Sb, Ра на 96% остаются в растворе, а при переосаждении NaCI отделяются от натрия количественно. Прием целесообразно применять при вскрытии объектов сплавлением с NasOt перед хромвтографическим отделением примесей.

Осаждение

Ъ

(в г/100

KCIO, NaCIO, Растворитель КСЮ, N800.

Вода ч 2,04 113.9 к-Бутажол 0,0036 1,5

Метанол 0,083 35,8 Этияацетат 0,0013 8,4

Этанол 0,0094 М,1 Ацетон 0,118 зв,е

Большое различие в растворимости перхлоратов калия и натрия положено в основу методов отделения избирательным растворением NaCI О, в метаноле [1067], этаноле [900], «-бутаноле [855], пснтаполе [973] или смеси м-бутанола с этиладетатом [215].

%о6. 70 80 96

% по. 0 40

50 60

Тетрафторобораты калия и натрия в водно-этаиольпых средах ааметно различаются по растворимости при 25 С: фтороборат натрия хор>шо растворим, растворимость фгоробората калия приведена ниже

0,561 0,242 0,204 0,143

Раепюршость KBf„ %

0,099

0,053 0,00»

В присутствии этанола Ca9[Fe(CN)e] осаждает калий; соль натрия хорошо растворима [763].

Свинец в форме нитрата осаждается из сил ьноняотнокяслых сред [491]. Например, при 23" С содержание остающегося в растворе свинца изменяется от 330 г/л в нейтральной среде до 1,2 г/л в среде конц. HNOs. Вместе со свинцом соосаждаетсн 0,8—1,1% натрия. В фильтрат, кроме натрия, переходят ионы Са, Ag, Sb, Cd, In, Те, Fe, Co, Zn, As.

Основу — свинец — можно отделять от микроколичеств натрия осаждением PbS04 [524]. С помощью радиоактивных индикаторов показано, что большинство микрокомпонентов, в том числе я натрий, соосаждаетсн нп 30—50% с PbSO,. Промыванием осадка 6М HNO, можно практически полностью десорбировать натрий.

Осаждение натрия. От многих ионов натрий отделяли высаливанием хлористым водородом [1095]. Следовые количества ионов Sr,

Осаиедение сопутствующих ионов. Микроколичества 03-10"*%) Си, Ag, Ni. Ti, Ми, Сг, Bi, Pb, Sn, Mo, V, Co, Au, Al, Fe, Zn и Sb отделяли от основы — NaOH — действием соли кадмия, сероводорода и диэтилдитиокарбамината натрия при рН 7,5. Метод применяли при определении примесей в NaOH [374].

От примесей Fe.Cu, Ni, Со, V, Мо натрий отделяли осаждением примесей диитилдятиокарбаминатом кадмия и 8-окгихинолином [87]. Прием применяли при определении примесей в метафосфате натрия.

Ионы Al, Bi, Ga, Ge, Fe, Au, In, Co, Mn, Cu, As, Ni, Sn, Pb, Ag (>2-10-e%) отделяли от основы — солей натрия — тионцетами-дом и диатилдитиокарбаммнятом [371). Способ применен при химико-спектральном определении примесей в солях натрия.

Вольфрам отделяли от малых количеств натрия (1,2-10"" г) осаждением а-беизоиноксимом [6851. Вместе с натрием в фильтрате находятся ноны Си, As, Zn, Сг, Fe. Прием использовали нри антива-ционном определении натрия в вольфраме.

Осуждение натрия. Оксалит-ионы в водно-этанолыюй среде в присутствии ЭДТА и триэтаноламина в качестве маскирователей осаждают натрий [4661. Получены удовлетнорительные результаты при • отделении 2,5—10 мг натрия от ОД мг Li.Mg, Са, Sr, Ва, Fe (II, III), Со, Ni, Mn, Си, En,