химический каталог




Аналитическая химия азота

Автор М.П.Волынец, В.Ф.Волынец

еления аэота в тугоплавких металлах.

Определение азота в металлах методом вакуум-плавления в безуглеродистом расплаве [127, стр. 239]. В тигель (из корунда) экстракционной кварцевой печи помещают ~ 20 г никеля вакуумной плавки, загружают в установку пробы весом 0,15—0,4 а, систему вакууиируют, расплавляют никель, постепенно повышая температуру до 1800° С, дегазируют расплав 40—50 млн., затем сбрасывают в расплав образец и анализируют по обычной процедуре. После каждого определения обновляют ванну, добавляя 1—3 г никеля. В одной тигле анализируют 3—-4 образца.

238

239

Стандартное отклонение составляет 1-10"* вес.% в расчете на исходную навеску. Воспроизводимость метода в зависимости от концентрации азота 10—20 отн. % при определении 10*7*— Ю-4 вес. % Экспериментальная гарантируемая чувствительность 1 -10-* вес.%.

Нейтронно-активационный метод определения азота с выделением 13N вакуумной экстракцией [127, стр. 241]. Пробу весом 1—3 г облучают быстрыми нейтронами с помшцыо нейтронных генераторов ИГ-150 и Т-400 в течение 5—10 мин., затем подвергают травлению в быстродействующих травителях [конц. HNOa или смесь конц. HN03 и HF (1 : 1)]. После травления образцы загружают в установку вакуум-плавления. Используют методику с применением графитового тигля (никелевая ванна, 1700—1750° С, газосодержащие добавки — никель, железо, гидрид ниобия). Расчет концентрации азота в пробе проводят по формуле

"обр

ву

? ? 100,

где Сх — искомое содержание ааота в образце, вес.%; Сст — содержание определяемого элемента в стандарте (стандарты из полиамидной пленки с содержанием азота 12,8 вес.% располагали по обе стороны образца и облучали одновременно с ним); Nqqq — счет от образца, имп; /VCT — счет от стандарта, имп.; игобр, /лст — массы образца и стандарта, г; *30gp, t3CT — соответственно время задержки между концом облучения и началом измерения актив-' ности образца и стандарта, мин.; к— эффективность переноса радиоизотопа из экстракционной части в детектор; 87 — поправка на разницу в эффективности ер измерения активности образца и стандарта; Я — постоянная распада определяемого изотопа (Я = In 2/Г,^); У,^ — период полураспада определяемого изотопа WN; р — радиохимический выход при выделении 13N.

Сочетание активационного метода с вакуумной экстракцией повышает чувствительность определения азота за счет снижения поправки холостого опыта, устранения поверхностных загрязнений. Добавление в расплав носителей в виде кусочков никеля и гидрида ниобия ускоряет экстракцию и увеличивает степень извлечения азота. Основная часть азота выделяется за первые 3—4 мил.

Метод изотопного разбавления (уравновешивания) целесообразно применять для тех объектов, для которых не удается достигнуть полной экстракции азота или избежать значительных потерь на возгонах. Принцип этого метода был подробно изложен на стр. 141.

К образцу добавляют точно измеренное количество стабильного изотопа 16 N, проводят операции, обеспечивающие полноту изотопного обмена, выделяют фракцию азота и измеряют его изотопный состав, а затем во этим данным рассчитывают исходное содержание примеси.

240

Изотопный обмен в жидкой фазе и измерение изотопных отношений на масс-спектрометре выполнены в работах [51, 254, 925], Этим способом определяют азот в Fe, Ni, Со, Сг, Мп, В, Ti, Zr, La, Се, Рг, Та, Mo, Nb и их сплавах. Чувствительность анализа 10"4 —10 5 вес.%.

Изотопный обмен может протекать между находящимися в газовой фазе индикатором и газовыми примесями расплавленной пробы {11581. После установления равновесия газ анализируют на масс-спектрометре. Так определяют азот в сталях.

В работе [96] предложено проводить обмен между нагретым образцом в твердой фазе и индикатором в газовой фазе. При измерении изотопных отношений используют методы эмиссионного спектрального анализа. Этот вариант относительно прост и универсален. Авторами разработаны методы определения газов более чем в 20 металлах. Для ускорения скорости диффузии газов в твердых образцах предложены варианты высокотемпературного изотопного обмена с применением полого катода, используемого одновременно для уравновешивания изотопов и возбуждения свечения их спектров, а также с применением квантового генератора [87а] и искрового масс-спектрометра [64, стр. 97].

Недостатком метода изотопного разбавления является его длительность, сложность, большое влияние поверхностных загрязнений на результаты анализа при определении малых концентраций азота.

В качестве примера приводится описание спектрально-изотопного метода определения азота (и кислорода) в титане и его сплавах [86].

Образец титана или сплава на его основе (0,1 —0,4 г) помещают в графитовый тигель с твердой никелевой ванной (8—10 г). Тигель и ванна дегазированы. В обменник вводят пзотопсодержащдй газ (15N2), который при нагреве до 1000—1100° С поглощается анализируемым образцом. Затем при 1600— 1700° С титан растворяется в никелевой ванне и в течение 10—15 мин. осуществляется изотопическое уравновешивание.

Уравновешенный газ, выделивши

страница 92
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128

Скачать книгу "Аналитическая химия азота" (2.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
делопроизводство офиса курсы москва
emsa графин
стулья для гостиной недорого
расценки на кухонные ручки италия

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)